157204. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-formil-3-nitro-azacikloalkán(2)-onok előállítására
MAGVAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS "«PW»P^«K«WHIP^P^»l Bejelentés napja: 1969. I. 21. (AI—141) Svájci elsőbbsége: 1968. I. 22. (Nr. 938/68) Közzététel napja: 1969. X. 22. Megjelent: 1970. IX. 30. 157204 Nemzetközi osztályozás: C 07 d2 , d 4 :M ff v-v \ Foitl Verena Kegina vegyész, Dotobs Ferry, N. Y., Amerikai Egyesült Tulajdonos: Feltalálók: AGRIPAT S. A. cég, Államok Basel, Svájc Dr. Traber Walter vegyész, Riehen/Basel, Svájc Eljárás l-formil-3-nitro~azacikloalkáii-2-onotk előállítására A találmány új l-formil-3^nitro^azacilkloalkánH(2)-*onofcna és az előállításukra szolgáló eljárásra vonatkozik. A szakirodalomból aldehidek előállítására is- 5 mert az aktivált aromás vegyületek reagáltatása olyan formilező-réagenssel, amely valamilyen N-diszubsztituált fommamidból és egy savanyú halogénező-szerből áll (V'üsmeier—Haakreakció). Az 1 157 232 számú német szabadalmi io leírás egy két-lépéses eljárást ismertet 3-nitro-.azaoilkloalkán-2-on-l-ikarbansavkloridok előállítására, amelynek -során azacikloiaÜkán-2-onokból indulnák ki. A jelen találmány értelmében az (I) általa- ig nos képletű 1-formál-3-nitro^azacikloalk án-2--onofcat — ebben a képletben A helyettesítetlen vagy irövidszénláncú .alkil-gyökkel helyettesített 4—10 szénatomos alkilén-gyököt jelent — úgy állítjuk elő, hogy (II) általános képletű gp azacikloalkánokat, melyekben _A jelentése , az (I) általános képletnél megadott, N,N^dimetilformamidból és egy szervetlen oxisav-halogenidjéből álló formilaző-reagenssel reagáltatunk, és a kapott íkomplex vegyületet —10 és +30 25 C° közötti hőmérsékleten nitráljuik, majd ezt követően +30 C° hőmérséklet alatt hidrolizáljuk. A találmány szerinti eljárásban a kiindulási anyagként szolgáló azacikloalkán-a-ont, dinre- gp tilformamidot és a szervetlen oxisav-hálogenidet előnyösen 1:1:2 moláris iarányban alkalmazzuk. A dinietilformamidbol azonban a moláris mennyiség többszörösét is alkalmazhatjuk, mimellett a felesleg oldó- és/vagy hígítószerként szolgál, A feomplexiképződési reakciólépésnél általában valamilyen aprotikus szerves oldó- vagy hígítószer jelenléte szükséges. Aprotikus oldó- vagy hígítószer'ként a dimetilfoirmamidon kívül még halogénezett alifás szénhidrogének, így diklórmetán, kloroform, klórozott etánszármazékok, továbbá aromás szénhidrogénelk és halogénezett aromás szénhidrogének, valamint éter és étér-jellegű vegyületek alkalmazhatók. (II) általános képletű azaoikloalikánonként azaciíkloheptán-2-on, azaciklooíktán-2^on, azaciklononán-2^on,' azaciklodökán-2^on, azacikloundekán-2-on, azaciklododeikán^2-on és azcilklotridekán-2-on jön tekintetbe. Ezek az azacikloalkánok egyszeresen Vagy többszörösen helyettesítve lehetnék 1—6 szénatomos rövidszénláneú alkilgyökakkel, pl. metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-Jbutil-, szek.-butil-, tercbutil-, pentil- és hexil^gyökökkel. Szervetlen oxisav-halogenidként foszforoxiklorid, foszfiortriklorid, foszforpentaklorid, foszfortribromid, foszforoxihromid, tionilklorid, szulfurilklorid vagy tfoszgén jön tekintetbe. 157204
