157174. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ólomsók alkilezésére, alkenilezésére és arilezésére
157174 megy, mindenesetre valamivel rosszabb hozammal, e (hozamcsökkenés azonban pótlólagos melegítéssel kiegyenlíthető, amikoris nyilvánvalóan a nem izolálható H2 ![C 6 HgSiF 5 ] hatékony közbenső vegyületként keletkezik. Az utóbbi folyamatot a következő reakcióvázlaton szemléltetjük : 3 C6 H 5 SiF 3 +Pb(OOCCH 3l )4-blO HF víz C6 H 5 ) s PbF+3 H 2 SiF 6 -HCH 3 COOH Ha a reakciót másrészt folysav nélkül végezzük, akkor közvetlenül ólomtetrafenil állítható elő. Ezt a folyamatot az alábbi reakcióvázlaton szemléltetjük: 4 C6 H 5 SiF3+Pb(OOGCH3)4+12 NH 4 F víz (C6 H 5 )4Pb-H(NH4) 2 SiF 6 +4 CH 3 COONH 4 A feniltrietoxiszilán híg alkoholos közegben hidrogénfluorAddal és ólomtétraaoetáttal reakcióba lép és ekkor részben ólomtetrafenil, főként azonban trifenilólomfluorid képződik. Az ammóniummetil- és ammóniumetil-pentafluorsziMkátok például ugyancsák ólomtetraacetá'ttal ammóniumfluorid jelenlétében vizes oldatban metil-, illetve etilólomtrifluoriddá alakíthatók át. ciómechanizmus ismételt bizonyítására 57 g ammóniumhexafluorszilikátot választunk le. 5 2. példa: 48 g ólomtetraacetátot ammóniumfluorid hozázadása nélkül 65 g 40%-os forysavban szuszpen. dalunk és az 1. példa szerint 99 g feniltrifluor-10 szilánnal reagáltatunk. Ily módon 34 g (75%-os elméleti) nyers triferjálólomfluoridot kapunk, amelynek termelése 70 C°-ra való 6 órás felmelegítéssel 84%-ra növelhető. 15 3. példa: 44 g ólomtetraacetátot 165 g 45%-os ammóniumfluorid-oldatban szuszpendálunk és a szusz-20 penzióhoz 130 g feniltrifluorszilánt gyors ütemben hozzáadagolunk, amikoris a hőmérséklet 70 C°-ra emelkedik. 2 óra állás után a levált nyersterméket leszívatjuk és az 1. példa szerint feldolgozzuk. A nyerstermék extrakoióját me-25 tanol helyett kloroformmal végezzük, így 39 g (74%-os elméleti) ólomtetrafenilt kapunk,' amelynek olvadáspontja 224 C° (irodalmi olvadáspont 226—228 C°). A szűrletből alkohollal 90 g ammóniumhexafluorszilikátot lehet levá-30 lasztani. 1. példa: 44 g ólomtetraacetátot 85 g 45%-os vizes am- 35 móniumfluorid-oldaíhan és 85 g 40%-os hidrogénfluoridban szuszpendálunk, majd vízhűtés és keverés közben 81 g feniltrifluorszilánt csepegtetünk hozzá. A viszkózus reakciókeverék hígítása céljából még 50 ml 2%-os ammónium- 4{) fluorid-oldatot beadagolunk. 30 perc eltelte után további 50 ml 2%-os ammóniumfluoridoldatot adunk a keverékhez, majd a reakciókeveréket leszívatjuk, vízzel mossuk, amíg a mosóvízben ammóninmhexafluorszilikát már nem mutatható ki. Ezután a csapadékot kétszer alkohollal mossuk, a maradékot pedig egy agyagtányéron szárítjuk. A nyers trifenilólomfluoridra számított hozam 43 g (94%-os elméleti). A nyers termék metanolos extrákéi ójánál 34 g 50 (75%-os elméleti) vattaszerű trifenilólomfluoridot kapunk fehér tűkristályok formájában. Analízis (C6 H 5 ) 3 PbF 45 Számított: C: 47,26%, H: 3,30%, Pb: 29%, F: 4,15%, Talált: C: 47,31%, H: 3,38%, Pb: 44,03%, F: 4,05%. A maradék 9 g difenilólomdifluoridból áll (20%-os elméleti hozam), amely kevéssé szenynyezett. A szűrletből és a mosóvízből a lefolyt reak- 55 55 60 4. példa: 44 g ólomtetraacetátot 120 g 40%-os folysavban feloldunk és ehhez 96 g 100 ml alkoholban oldott feniltrietoxiszilánt csepegtetünk. Ekkor erős felmelegedés következik be, ezért a reakciókeveréket vízzel hűteni kell. A reakció lezajlása után a reakciókeveréket 30 percig állni hagyjuk, majd vízzel felhígítjuk, leszívatjuk, vízzel és alkohollal mossuk, végül agyagtányéron megszárítjuk. Így 30 g nyersterméket kapunk, amelyből benzoEal 9 g 225 C° olvadáspontú ólomtetrafenil extrahálható. A maradék trifenilólomfluoridból áll. 5. példa: Egy polietilén edényben 44 g ólomtetraacetát, 60 g 40%-os folysav és 100 g 45%-os ammóniumfluoridoldat keverékéhez vízzed való hűtés és állandó keverés közben 84 g feniltriklórszilánt csepegtetünk. Ekkor erős felmelegedés következik be és a sötétbarna színű reakciókeverék megfehéredik. A szilárd részt leszívatjuk, mossuk és agyagtányéron megszárítjuk. így 35 g (76%-os elméleti) nyers trifenilólomfluoridot kapunk. A szűrletben sárga olajos cseppek mutatkoznak, ezeket benzolban feloldjuk, a benzolos oldatot nátriumszulfát felett szárítjuk és a benzol ledesztilláiása után 12 g (23%-os elméleti) 2
