157098. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzolszulfonilkarbamidok előállítására
157098 és akár cisz-, akár transz-konfigurációjúak lehetnek), ciklohexilmetil-, a- vagy /J-ciklohexiletil-, endometilénciklohexil-, (2,2,1-bicikloheptil)endoetilénciklohexil-, (2,2,2,-biciklooktü)- endometilénciklohexenil-, endoetilénciklohexenil-, endometilénciklohexilimetil-, endoetilénciklohexilmetil-, endometilénciklohexenilmetil- vagy endoetilénciklohexenilimetil-csop'ort. A találmányunk tárgyát képező eljárás foganatosítási módja szerint a) a p-helyzetben (II) általános képletű csoporttal helyettesített 'benzolszulfonilizocianátokát, karbaminisavésztereket, tiolkarbaímmsavésztereket, -karbaminsavhalogenideket, karbamidokat, -szemikarbazidokat vagy -szemikarbazonokat RMielyettesített - aminokkal vagy azok sóival hozzuk reakcióba; vagy b) (III) általános képletű szulfonamidokat vagy sóikat iV-helyettesített izocianátokkal, karbaminsavészterekkel, tiolkarbaminsavész'berekkel, karbaminsavhalogenidekkel vagy karbamidokkal hozzuk reakcióba; vagy c) a megfelelően helyettesített benzolszulfonil-izokarbamidétereket, -izokarbamidésztereket, -izotiokarbamidétereket, -parabánsavakat vagy -halogénformamidineket hidrolizáljuk; vagy d) a megfelelően helyettesített benzolszulfonilhalogenideket R—helyettesített karbamidokkal vagy sóikkal reagáltatjuk; vagy e) a megfelelően helyettesített benzolszulfinsavhalogenideket vagy, savas kondenzálószer jelenléte esetén a megfelelően helyettesített benzolszulfinsavakat vagy alkálisóikat is NH2 -csoportjukon R^csoporttal helyettesített hidroxikarbamidokkal reagáltatjuk; vagy f) a megfelelően helyettesített karbodiimidekre vizet addicionáltatunk; vagy g) a megfelelően helyettesített benzolszulfoniltiokarbamidokban a kénatomot oxigénatomra cseréljük; vagy h) a megfelelően helyettesített benzolszulfinil- ül. szulfenilkarbamidokat oxidáljuk; vagy i) a megfelelően helyettesített molekulájukban telítetlen kötéseket tartalmazó benzolszulf onilkarbamidokat hidráljuk; vagy k) a (IV) általános képletű benzolszulfonilkarbamidokba adott esetben lépésenként végzett acilezéssel az (V) általános képletű csoportot bevisszük ; vagy 1) a megfelelően helyettesített tiobenzamidoalkilbenzolszulfonilkarbamidokban vagy-tiokarbamidokban a kénatomot ill. kénatomokat oxigénatomra ill. oxigénatomokra cseréljük; vagy m) a (VI) általános képletű vegyületeket vagy parabánsavszármazékait, vagy a (VII) általános -képletű vegyületeket (ahol U —O— kis szénatomszámú alkil-, —S— kis szénatomszámú alkil-csoportot, vagy halogénatomot, előnyösen klóratomot jelent) elszappanosítjuk; és a keletkezett termékeket kívánt esetben alkalikus anyagokkal sóikká alakítjuk. Az említett benzolszulfonil-karbaminsavészterek ill. tiolkarbaminsavészterek alkohol-részükön alku-csoportot, aril-csoportot, vagy heterociklikus csoportot hordozhatnak. Minthogy ezeket a csoportokat a reakciók során lehasítjuk, kémiai szerkezetük a végtermék 5 jellegére befolyást nem gyakorol, és ezért széles határok között variálhatók. Ugyanez vonatkozik az R^helyettesített karbaminsavészterekre ill. a megfelelő tiolkarbaminsavészterekre is. Az eljárások kiindulási anyagaiként felhasz-10 nálható benzolszulfonil-karbamidok a karbamidmolekuiának a szulfonil-csoporthoz kapcsolódó részén helyettesítetlenek, vagy egyszeresen, vagy előnyösen kétszeresen helyettesítettek lehetnek. Minthogy ezeket a helyettesítőket az aminokkal 15 végrehajtott reakciók során lehasítjuk, jellegük széles határok között változtatható. Az alkil-, aril-, acil- vagy heterociklikus csoportokkal helyettesített benzolszulfonilkarbamidonon kívül egyik nitrogénatomjukon még további helyette-20 sítőt (pl. metil-csoportot) hordozó bisz-(benzolszulfonilpkarbamidok is felhasználhatók. Az ilyen bisz-(benzolszulfonil)-karbamidokat vagy ezenkívül az Nj benzolszulfonil-N'-acil-karbamidokat Ri-helyettesített aminokkal kezelhetjük, 25 és a képződő sókat magasabb, előnyösen 100 C° feletti hőmérsékletre hevíthetjük. A továbbiakban (VIII) általános képletű karbamidokból, vagy a szabad nitrogénatomjukon 30 még egyszeresen, vagy előnyösen kétszeresen helyettesített karbamidokból is kiindulhatunk, s ezeket (II) képletű csoporttal helyettesített benzolszulfonamidokkal reagáltathatjuk. Ilyen kiindulási anyagok példáiként a következő vegyü-35 leteket említjük meg: N-ciklohexil- vagy N-(4--metil-cikiohexil)-karbamidok-, a megfelelő N'-acetil-, N'-nitro-, N'-ciklohexil-, N'-(4-metil-ciklohexil)-, N', N'-difenil- (ahol mindkét fenil-gyök helyettesítve lehet, vagy egymással közvetlenül, 40 vagy hídkötéssel, mint —CH2 —, —O—, —NH— vagy —S— híddal kapcsolódhatnak), N'-metil-N'-fenii-, N', N'-diciklohexil-karbamidok, valamint az Y helyettesített ciklohecil-karbamoilimidazolok vagy triazolok. 45 A kiindulási anyagként felhasználható benzolszulfonilparabánsavak, -izokarbamidéterek, -izotiokarbamidéterek, -izokarbamidészterek vagy -halogénformamidinek hidrolízisét célszerűen alkalikus közegben hajtjuk végre. Az izokarba-5Q midéterek és izokarbamidészterek savas közegben is jó eredményei hidrolizálhatók. A benzolszulfonsavhalogenidek és R^szubsztituált karbamidok reakcióját célszerűen erő-55 sen bázikus kondenzálószerek, mint alkálifémek, alkáliamidok vagy előnyösen hidridek jelenlétében, közömbös oldószerben hatjuk végre. A szulfinsavak vagy szulfinsavkloridok és hidroxikarbamidok reakcióját célszerűen közömbös t>0 oldószerekben hajthatjuk végre. Amennyiben kiindulási anyagként a szulfinsavakat vagy ezek alkálisóit alkalmazzuk, célszerűen savas kondenzálószerek, mint tionilklorid, poiifoszforsavak, vízmentes foszforsav Vagy kénsav . jeleriléte 65 szükséges. 2
