157075. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás szulfamoilvegyületek előállítására

17 157075 18 beieöntjük 180 ml 2 n sósavoldatba, a képződött csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk és vizes etanolból átkristályosítjuk; az így kapott (X) képletű 4-klór-5-fenilszulfamoil-N-(2,3-dihidro-2-piranilmetil)-antranilsav 115—117°-on bomlás 5 közben olvad 9. példa: 81,4 g 4-klór-5-fenilszulfamoü-N-furfuril-antranilsav, 110 ml 2 n vizes nátriumhidroxidoldat és 100 ml víz elegyét a szilárd, anyag teljes oldásáig 50—60°-on melegítjük. A kapott oldatot leszűrjük, a szüredéket lehűtjük és az előzetesen előállított 4-klór-5-fenilszulfamoil-N-furfuril-antranilsav-nátriumsó néhány kristályával beoltjuk, majd hidegen állni hagyjuk. A képződött csapadékot leszűrjük, kismennyiségű jeges vízzel mossuk, majd 60° hőmérsékleten 100 ml izopropanolban oldjuk. A kapott oldatot lassan lehűtjük, majd hidegen állni hagyjuk. A képződött csapadékot leszűrjük,, kismennyiségű jeges vízzel mossuk, majd 60° hőmérsékleten 100 ml izopropanolban oldjuk. A kapott oldatot lassan lehűtjük, majd hidegen állni hagyjuk. A képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük, 75 ml hideg izopropanollal eldörzsöljük, ismét szűrjük és megszárítjuk. Az így kapott 4-klór-5-fenilszulfamoil-N-furfuril-antiranilsav-nátriumsó 244—246°-on bomlás, közben olvad. 10. példa: 2 g 4-klór-5-fenilszulfamiol-N-benzil-antranilsav, 2 ml ecetsavanhidrid és 8 ml piridin elegyét vízfürdőn 1 óra hosszat hevítjük, majd lehűtjük és vízbe öntjük. Az elegyet tömény sósavval gyengén megsavanyítjuk, a képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük és etanolban oldjuk. A kapott oldatot vízzel hígítjuk és néhány csepp sósavat adunk hozzá; a képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük és vizes etanolból átkristályosítjuk. Az így kapott (XI) képletű 4-klór--5-(N-acetil-N-fenilszulfamoil)-N-acetil-N-benzil-antranilsav 206—208°-on olvad. 11. példa: 113,3 g 2,4-diklór-5-fenilszulfamoil-benzoesav, 500 ml 2-metoxietanol és .126 g furfurilamin elegyét nitrogénlégkörben 4 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Lehűlés után a reakcióelegyet keverés közben lassan beieöntjük 2500 ml 2 n vizes sósavoldatba, a képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és 1000 ml 2 n vizes nátriumhidroxidoldatban oldjuk. A kapott sötét oldatot 125—125 ml metilénkloriddal háromszor mossuk, a vizes réteget azután tömény sósavval óvatosan megsavanyítjuk és a képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük, majd 1000 ml etanolban oldjuk. Az oldatot aktív szénnel derítjük és forrón szűrjük, a szüredékhez 1000 ml forró vizet adunk. 15°-ra történő lehűtés során kikristályodik a 4-klór-5-fenilszulfamoil-N-furfuril-antranilsav, ezt leszűrjük és megszárítjuk; az így kapott termék 206° körül olvad, újabb átkristályosítás útján az olvadáspont 208—210°-ra emelhető. A fenti eljárás kiindulóanyagát az alábbi módon állíthatjuk elő: 150 g 2,4-diklór-benzoesav és 600 g klórszulfonsav elegyét keverés közben 3 óra hosszat hevítjük 150—155° hőmérsékleten. Ezután 223 g klórszulfonsavat csökkentett nyomás alatt ledesztillálunk a reakcióelegyből, a maradékot pedig hidegen beieöntjük 1650 g jég és 125 ml víz elegyébe. A képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük, hideg vízzel mossuk és 800 ml etilacetátban oldjuk. Az oldatot szárítjuk, szűrjük, a szüredéket 600 ml etilacetáttal hígítjuk és az így kapott oldatot, amely a 2,4-diklór-5-klórszulfonil-benzoesavat tartalmazza, vízfürdőben hűtjük. 216 g anilin és 220 ml etilacetát elegyét oly módon adjuk hozzá, hogy eközben a hőmérséklet 30° alatt maradjon. A reakcióelegyet 4 óra hosszat keverjük 25—30° hőmérsékleten, majd 4 g aktív szenet adunk hozzá és szűrjük. A szűrőn maradt szilárd anyagot 125 ml etilacetáttal utánamossuk, az egyesített szüredéket . előbb 450 ml 3 n sósavoldattal, majd 550 ml vízzel mossuk, végül pedig 700 ml 7 %-os vizes nátriumkarbonátoldattal extraháljuk. A vizes bázisos kivonatot elkülönítjük és tömény sósavval óvatosan megsavanyítjuk; a képződött csapadékot leszűrjük és 75° hőmérsékleten, csökkentett nyomás alatt megszárítjuk. Az így kapott 2,4--diklór-5-fenilszufamoil-benzoesav 212—216°-on olvad. 12. példa: 2,9 g 2,4-diklór-5-(2,3-diihidro-6-tionaftenil-szulfamoil)-benzoesav, 1 ml 2-metoxietanol és s 0,5 ml benzilamin elegyét 4 óra hosszat hevítjük 130° hőmérsékleten. Lehűlés után 5 ml 2 n sósavoldatot és 5 ml vizet adunk hozzá, a képződött csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk, majd 2 n vizes nátriumhidroxidoldattal eldörzsöljük. A kapott alkalikus oldatot leszűrjük, a szüredéket sósavval megsavanyítjuk, a képződött csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. Az így kapott (XII) képletű 4--klór-5^(2,3~dihidro-6-tionaftenü-szulfamoil)-N-benzil-antranilsav 150°-on bomlás közben olvad. A fenti eljárás kiindulóanyagát az alábbi módon állíthatjuk elő: 1,9 g 6-amino-2,3-dihidro-tionaftén 25 ml etilacetáttal és 3 ml piridinnel készített oldatát keverés közben lassan 2,9 g 5-kTórszulfonil-2,4--diklórbenzoesavval elegyítjük. Az elegyet 3 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten, majd 16 óra hosszat állni hagyjuk, azután sósavvaí erősen megsavanyítjuk és etilacetáttal extraháljuk. A szerves oldószeres kivonatot vízzel mossuk, szárítjuk és csökkentett nyomás alatt bepárol-15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 9