157075. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás szulfamoilvegyületek előállítására

157075 19 20 juk, A maradékot vizes n-nátriumhidroxídoldattal felvesszük, az oldatot szűrjük, a szüredéket megsavanyítjuk és a képződött csapadekot leszűrjük. Előbb vizes etanolból, majd metalonból átkristályosítva kapjuk a tiszta 2,4-diiklór-5-(2,3-dihidro-6-tionafitenil-szulfamoil)-benzoesavat. 13. példa: 3,6 g 2,4-diklór-5-(N-metil-N-fenilszulfamoil)-benzoesav, 3,9 g furfurilamin és 10 ml metoxietanol elegyét nitrogén légkörben 4 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Lehűtés után a reakcióelegyet 50 ml 2 n sósavoldatba öntjük, a képződött csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk és 50 ml 2 n vizes nátriumhidroxidoldat hozzáadásával hevítjük. A kapott szuszpenziót vízzel és éterrel addig hígítjuk, míg két tisztán elváló réteg nem képződik. A vizes fázist elkülönítjük, éterrel mossuk és sósavval megsavanyítjuk. A képződött csapadékot elkülönítjük és vizes etanolból átkristályosítjuk. Az így kapott (XIII) képletű 4-klór-5-(N-metil-N-fenilszulfamoil)-N-furfuril-antranilsav 171—172°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon állítható elő megfelelő kiindulóanyagokból a 4-klór-5-(N-metil-N-fenilszulfamoil)-N-benzil-antranilsav, amely 164—166°-on olvad. A fenti eljárás kiindulóanyagát az alábbi módon állíthatjuk elő: 11,6 g 2,4-diklór-5-klórszulfonil-benzoesav 100 ml etilacetáttal készített oldatához lassan hozzáadunk 17,1 g N-me'tilanilint. Az elegyet 4 óra hosszat szobahőfokon keverjük, majd leszűrjük, a szüredéket csökkentett nyomás alatt bepároljuk és a maradékot vízzel, 20 ml tömény sósav hozzáadásával felvesszük. Az elegyet etilacetáttal extraháljuk, a szerves oldószeres kivonatot vízzel mossuk és 10%-os vizes káliumkarfeonátoldattal kirázzuk. A bázisos vizes fázist elkülönítjük, tömény sósavval megsavanyítjuk, a képződött csapadékot leszűrjük és vizes etanolból átkristályosítjuk; az így kapott 2,4-diklór-5-(N-metil-N-fenilszulfamoil)-benzoesav 170—171°-on olvad. 14. példa: 3 g 4-klór-5-(N-metil-N-fenilszulfamoil)-N-benzil-antranilsav, 12 g piridin és 3 ml ecetsavanhidrid elegyét vízfürdőn 1 óra hosszat hevítjük keverés közben. Lehűlés után a reakcióelegyet 120 ml vízbe öntjük, tömény sósavval megsavanyítjuk, a képződött csapadékot leszűrjük és vizes metanolból átkristályosítjuk. Az így kapott (XIV) képletű 44ílór-5-(N-metil-N-fenilszulfamoil)-N-acetil-N-benzil-antranilsav 176—177°-on bomlás közben olvad. 15. példa: 6,9 g 2,4-diklór-5-fenilszulfamoil-benzoesav, 20 ml 2-metoxietanol és 9,7 g N-benzil-N-metilamin elegyét nitrogénlégkörben 4 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Lehűlés után a reakcióelegyet beleöntjük 100 ml 2 n sósavoldatba, a képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és 2 n vizes nátriumhidroxidoldatban oldjuk. Az elegyet éterrel mossuk, a vizes réteget elkülönítjük és tömény sósavoldattal megsavanyítjuk. A képződött csapadékot leszűrjük és vizes etanolból átkristályosítjuk. ,Az így kapott (XV) képletű 4-klór-5--fenilszulfamoil-N-benzil-N-aTietil-antrianilsav 183—184°-on bomlás közben olvad. 16. példa: 3 g 4-klór-5-fenilszulfamoil-N-benzil-N-metil-antranilsav, 12 ml piridin és 3 ml ecetsavanhidrid elegyét keverés közben vízfürdőn 1 óra hosszat hevítjük. Lehűlés után a reakcióelegyet 120 ml vízbe öntjük, az elegyet tömény sósavval megsavanyítjuk és a képződött csapadékot leszűrjük. A szűrőn maradt szilárd anyagot minimális mennyiségű meleg etanolban oldjuk, az oldatot leszűrjük és szobahőfokra lehűtjük. A kapott csapadékot leszűrjük és vizes etahollal mossuk. Az így kapott (XVI) képletű 4-klór-5-(N-acetil-N-fenilszulfamoil)-N-benzil-N-metil-antranilsav 191—192°-on bomlás közben olvad. 17. példa: 2,2 g 4-klór-5-fenilszulfamoil-antranilsav-metilészter és 12 ml benzaldehid elegyét 1 óra hosszat hevítjük 200° hőmérsékleten, majd csökkentett nyomás alatt bepároljuk. A maradékot 75 ml etilacetáttal eldörzsöljük és leszűrjük, a 44dór^5-fenilszulfamoil-N-benzilidénamino-antranilsav-metilésztert tartalmazó szüredéket szobahőfokon, 0,3 g platinadioxid hozzáadásával, a hidrogénfelvétel meglassubbodásáig (kb. 30 percig) hidrogénezzük. A reakcióelegyet azután leszűrjük, a szüredéket csökkentett nyomás alatt bepároljuk, a maradékot kloroform és dietilamin 9:1 arányú elegyével felvesszük és szilikagélen kromatografáljuk. Főeluátumként kapjuk a (XVII) képletű amorf 4-klór-5-fenilszulfamoil-N-benzil-antranilsav-metilésztert, amely infravörös spektrumában többek között 1750 és 1250 cm-1 értékeknél mutat abszorpció-sávokat. 1,8 g 4-klór-5-fenilszulfamoil-N-benzil-antranilsav-metilésztert 20 ml metanol és 10 ml 2 n vizes natrium^hidiroxidöldat elegyében oldunk és az oldatot 20 percig forraljuk visszafolyató hűtő alatt, azután csökkentett nyomás alatt betöményítjük. A vizes koncentrátumot vízzel hígítjuk, éterrel mossuk és sósavval megsavanyítjuk. A képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük és vizes etanolból átkristályosítjuk. Az 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 10