157075. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás szulfamoilvegyületek előállítására

157075 15 16 4-klór-5-(4-trifluormetil-fenilszulfamoil)-N-furfuril-antranilsav, etanolból átkristályosítva op. 223° (boml.); a kiindulóanyagként felhasznált 2,4-diklór-5-(4-trifluormetil-fenilszulfamoil)-benzoesav etanolból átkristályosítva 238— 5 239°-on olvad; 4-klór-5-(4-nitro-fenilszulfamoil)-N-furfuril-antranilsav, etanolból átkristályosítva op. 225° (boml.); a kiindulóanyagként felhasznált 2,4--diklór-5-(4-nitro-fenüszulfamoil)-benzoesav eta- 10 nolból átkristályosítva 269—271°-on olvad; 4-klór-5-(2-bifenilil-szulfamoil)-N-furfuril-antranilsav, etanolból átkristályosítva op. 188— 189° (boml.); a kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 2,4-diklór-5-(2-bifenilil-szulfamoil)- 15 -benzoesav etanolból átfcristályosítva 175—176° on olvad. 4. példa: 5. példa: 20 4 g 2,4-diklór-5-(4-acetilamino-fenilszulfamoil)-benzoesav, 3,9 g furfurilamin és 10 ml 2-metoxietanol elegyét nitrogén-légkörben 4 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd 25 lehűlés után 2 n sósavoldatot adunk hozzá. A kapott csapadékot elkülönítjük és 2 n vizes nátriumhidroxidoldattal oldjuk. Az oldatot éterrel mossuk, a vizes réteget elkülönítjük és sósavval megsavanyítjuk. A kapott csapadékot elkülönít- 30 jük és vizes etanolból átkristályosítjuk. Ilymódon a (VI) képletű 4-klór-5-(4-aeetilamino-fenilszulfamoil)-N-furfuril-antranilsavat kapjuk, amely 248°-on bomlás közben olvad. 35 A fenti eljárás során felhasználásra kerülő kiindulóanyagot az alábbi módon állítjuk elő: 5,8 g 2,4-diklór-5-klórszulfonil-benzoesavat 50 ml etilacetátban oldunk és az oldathoz 12 g 4--amino-acetanilidet, majd 50 ml etilacetátot 40 adunk. Az elegyet szobahőfokon 2 óra hosszat keverjük, majd 2 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd szobahőfokra lehűtjük és leszűrjük. A kapott szilárd anyagot (A) etilacetáttal mossuk; a szüredéket csökkentett nyo- 45 más alatt bepároljuk, a maradékot (B) vízzel, majd 10 ml tömény sósavval eldörzsöljük, azután leszűrjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. Az (A) és (B) terméket egyesítve feloldjuk 60 ml 10%-os vizes káliumkarbonátoldatban, az olda- 50 tot éterrel mossuk, majd sósavval eldörzsöljük, azután leszűrjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. Az (A) és (B) terméket egyesítve feloldjuk 60 ml 10%-os vizes káliumkarbonátoldatban, az oldatot éterrel mossuk, majd sósavval megsava- 55 nyitjuk. A csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk; az így kapott 2,4-diiklór-5-(4-acetilamino-fenilszulfamoil)-benzoesav 150° körül olvad. 60 5,3 g 2,4-diklór-(4-aminofenilszulfamoil)-ben-zoesav-hidroklorid, 5,4 g furfurilamin és 15 ml 2-metoxietanol elegyét nitrogén-légkörben 4 óra 65 hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd csökkentett nyomás alatt bepároljuk. A maradékot 30 ml 2 n sósávoldattal kezeljük, a képződött csapadékot leszűrjük, 40 ml vízzel szobahőfokon eldörzsöljük, majd ismét szűrjük, kis mennyiségű jéghideg vízzel mossuk és vizes eta nolból átkristályosítjuk. Az így kapott (VII) képletű 4-klór-5~(4-aminof enil-szulf amoil)-N -furfuril-antranilsav 230° körül olvad. A fenti eljárás során felhasznált kiindulóanyag az alábbi módon állítható elő: 7,1 g 5-(4-acetilamino-fenilszulfamoil)-2,4-di klór-benzoesav és 60 ml 2 n vizes nátriumhidroxidoldat elegyét 90 percig forralj ulcvisszafo,lyató hűtő alatt. Szobahőfokra való lehűlés után a reakcióelegyet tömény sósavval megsavanyítjuk, a kapott csapadékot leszűrjük, etanollal felvesszük, majd ismét szűrjük. Csökkentett nyomás alatt történő bepárolás útján kapjuk a 2,4-diklór-5-(4-aminof enil-szulf amoil)-benzoesav-hidrokloridot, amely 185°-on bomlás közben olvad. 6. példa: 6,5 g 2,4-diklór-5-fenil-szulfamoil-benzoesav, 8 g 2-tetrahidrofurfurilamin és 30 ml 2-metoxietanol elegyét nitrogén-légkörben 4 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Szobahőfokra történő lehűlés után a reakcióelegyet beleöntjük 180 ml 2 n vizes sósavoldatba, a képződött csapadékot leszűrjük, mozsárban szétporítjuk, vízzel mossuk, majd vizes etanolból többször átkristályosítjuk. Az így kapott (VIII) képletű 4--klór-5-fenilszulfamoil-N-(2-tetrahidrofurfuril)-antranilsav 238—239°-on olvad. 7. példa: 3,5 g 2,4-diklór-5-fenilszulfamoil-benzoesav, 4,6 g 2-metil-2-tetrahidrofurfurilamin és 10 ml 2-metoxietanol elegyét nitrogén-légkörben 4 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd a reakcióelegyet szobahőfokon 16 óra hosszat keverjük, azután beleöntjük 80 ml 2 n vizes sósavoldatba. A képződött csapadékot elkülönítjük és 2 n vizes nátriumhidroxidoldatban oldjuk. A kapott oldatot éterrel mossuk, szűrjük és tömény sósavval mégsavanyítjuk. A képződött csapadékot leszűrjük és vizes etanolból átkristályosítjuk; az így kapott (IX) képletű 4--klór-5-fenilszulfamoil-N-(2-metil-2-tetrahidrofurfuril)-antranilsav 207—208°-on olvad. 8. példa: 6,5 g 2.4-diklór-5-fenilszulfamoil-benzoesav, 9,05 g 2,3-dihidro-2-piranil-metilamin és 30 ml 2-metoxietanol elegyét nitrogén-légkörben 4 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Szobahőfokra való lehűlés után a reakcióelegyet R