157075. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás szulfamoilvegyületek előállítására

13 157075 14 5,8 g 5-klórszulfonil-2,4-diklórbenzoesav, 7,5 g anilin és 50 ml etilacetät elegyét szobahőfokon 4 óra hosszat keverjük, majd leszűrjük, a maradékot etilacetáttal mossuk és a szüredéket csökkentett nyomás alatt bepároljuk. 1A maradékot 2 n sósavoldáttal eldörzsöljük, a vizes oldatot dekantáljuk és a maradékot 100 ml 10%-os vizes káliumkarbonáttal felvesszük, majd szűrjük, amikor is az „A„ maradékot kapjuk. A szüredéket éterrel mossuk és az elkülönített vizes fázist sósavval megsavanyítjuk. A képződött csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk és vizes etanolból átkristályosítjuk. Az így kapott 2,4-diklór-5-fenilszulfamoil-benzoesav 211—213°-on olvad. A f»entemlített „A" maradékot vizes etanolból átkristályosítva, a 173—175°-on olvadó 2,4-diklór-5-fenüszulfamoil-benzoesav-N-feniíamidot kapjuk. 2. példa: 3 g 4-klór-N-furfuril-5-fenil-szulfamoil-antranilsav-N-fenilamid, 30 ml 2 n vizes nátriumhidroxidoldat, 10 ml víz és 10 ml 2-metoxietanol elegyét nitrogén-légkörben 3 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd szobahőfokon 16 óra hosszat állni hagyjuk, azután beleöntjük 60 ml 2 n sósavoldatba. A kapott csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk és 35 ml 10%-os vizes káliumkarbonátoldatban oldjuk. Az oldatot etilacetáttal mossuk, a vizes réteget elkülönítjük és sósavval megsavanyítjuk. A képződött csapadékot leszűrjük és vizes etanolból átkristályosítjuk. Az így kapott 4-klór-5-fenilszulfamoil-N-furfuril-antranilsav 212—214°-on bomlás közben olvad; ez a termék azonos az 1. példában leírt eljárással kapott vegyülettel. A fenti eljárás során felhasználásra kerülő kiindulóanyag előállítása az alábbi módon történik: 6 g 2,4-diklór-5-fenilszulfamoil-benzoesav-N-fenilamid, 5,6 g furfuiilamin és 20 ml 2-metoxietanol _ elegyét nitrogén-légkörben 4 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd 16 óra hosszat szobahőfokon állni hagyjuk, azután a reakcióelegyet beleöntjük 100 ml 2 n sósavoldatba. A kapott csapadékot leszűrjük, a szilárd részt éterben oldjuk, a szerves oldószeres oldatot 0,5 n sósavoldattal, majd 10%-os káliumkarbonátoldattal, végül vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és csökkentett nyomás alatt bepároljuk. Az így kapott 4-klór-5-fenilszulfamoil-N-f urf uril-antr anilsav-N-f enilamid 114—117°on olvad.. 3. példa: 3,1 g 2,4-diklór-5-(4-metil-fenilszulfamou)-benzoesav, 3,4 g furfurilamin és 10 ml 2-metoxietanol elegyét nitrogén-légkörben 4 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Szobahőfokra való lehűlés után 2 n sósavoldatot adunk a reakcióelegyhez, a kapott csapadékot leszűrjük és 2 n vizes nátriumhidroxidoldatban cldjuk. Az oldatot éterrel mossuk, a vizes réteget elkülönítjük, sósavval megsavanyítjuk, a 5 csapadékot leszűrjük és vizes etanolból átkristályosítjuk. Az így kapott (V) képletű 4-klór-N-furfuril-5-(4-metil-fenilszulfamoil)-antranilsav 218—220°-on olvad. 10 A fenti eljárás során felhasználásra kerülő kiindulóanyagot az alábbi módon állítjuk elő: 5,8 g 2,4-diklór-5-klórszulfonil-benzoesav 50 ml etilacetáttal készített oldatához keverés közben 8,6 g p-toluidint, majd 100 ml etilacetátot 15 adunk. Az elegyet szobahőfokon 2 óra hosszat - forraljuk visszafolyató hűtő alatt, azután lehűtjük és szűrjük. A szűrőn maradt szilárd terméket etilacetáttal mossuk, a szüredéket csökkentett nyomás alatt bepároljuk, a maradékot 10 20 ml tömény sósavval kezeljük, majd etilacetáttal extraháljuk. A szerves oldószeres réteget elkülönítjük, 10%-os vizes káliumkarbonátoldattal extraháljuk, a vizes fázist elkülönítjük, sósavval megsavanyítjuk, a csapadékot leszűrjük. 25 vízzel mossuk és a vizes etanolból átkristályosítjuk. Az így kapott 2,4-dikfór-5-(4-metil-fenilszulfamoil)-benzoesav 202—204°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő 20 a megfelelő kiindulóanyagok egyenértékű menynyiségeinek alkalmazásával az alább felsorolt hasonló vegyületek is: 4-iklór-5-(4-metoxifemlszulfamoil)-N-furfuril-antranilsav, op. 208—209° (boml.); (etanolból 35 átkristályosítva); a kiindulóanyagként felhasznált 2,4-diklór-5-(4-metoxi-fenilszulfamoil)-benzoesav metanolból történő átkristályosítás után 224—226°-on olvad; 4-klór-5-(4-fluorfenilszulfamoil)-N-furfuril-40 -antranilsav, etanolból átkristályosítva op. 207— 208° (boml.); a kiindulóanyagként felhasznált 2,4-diklör-5-(4-fluor-fenilszulfamoil)-benzoesav , etanolból átkristályosítva 231—233°-on olvad; 4-klór-5-(-2-klórfenilszulfamoil)-N-furfuril-45 antranilsav, etanolból átkristályosítva op. 201— 203° (boml.); a kiindulóanyagként felhasznált 2,4-dikIór-5-(2-klórfenilszülfamoil)-benzoesav etanolból átkristályosítva 168—170°-on olvad; 4-klór-5-(3-klór-fenilszulfamoil)-N-furfuril-50 -antranilsav, etanolból átkristályosítva op. 216— 218° (boml.); a kiindulóanyagként felhasznált 2,4-diklór-5-(3-klór-fenilszulfamoil)-benzoesav etanolból átkristályosítva 190—192°-on olvad; 4-klór-5-(4-klór-fenilszulfamoil)-N-furfuril-ant-55 ranilsav, etanolból átkristályosítva op. 218—220° (boml.); a kiindulóanyagként felhasználásra ke' rülő 2,4-diklór-5-(4-klór-fenilszuIfamoil)-N-furfuril-benzoesav etanolból átkristályosítva 238— 240°-on olvad; 60 4-klór-5-(3-trifluormetil-f enilszulfamoil)-N-furfuril-antranilsav, etanolból átkristályosítva op. 230—232° (boml.); a kiindulóanyagként felhasznált 2,4-diklór-5-(3-trifluormetil-fenilszulfamoil)-benzoesav etanolból átkristályosítva 214— 65 216°-on olvad; 7