157074. lajstromszámú szabadalom • Herbicid és fungicid szerek
157074 lítottuk egymással a Septoriä. elleni hatásuk szempontjából. Az (A) hatóanyag ennek során semmilyen gátló hatást nem mutatott, míg a (B) vegyület 100%-os ölő hatású volt. A találmány szerinti különleges helyettesítés révén a vegyületek herbicid hatása — különösén a hatás szelektivitása — is lényegesen javul. Így pl. a (B) vegyület kukoricakultúrákban igen jó szelektív gyomirtó hatást mutat, míg az (A) vegyület gyakorlatilag egyáltalán nem szelektív hatású. Az (I) általános képletnek, megfelelő új izotiokarbamidok fungicid hatásuk mellett más mikroorganizmusokkal és kártevőkkel szemben is ölő hatásúak; így pl. baktericid hatást mutatnak, ember- és állat-patogén férgek, talajférgek, rovarok, kullancsok (különösen a növényeket és . állatokat támadó ilyenfajta kártevők), csigák és vízi kártevők, mint algák és csőváj óférgek stb. ellen is hatásosak. Az (I) általános képletnek megfelelő új izotiokarbamidok pl. oly módon állíthatók elő, hogy a) valamely N-aril-N',N'-diszubsztituált tiokarbamidot valamely alkilező vagy aralkilező szerrel reagáltatunk, vagy b) valamely N-aril-N',N'-diszubsztituált-C-halogén-formamidint egy alifás merkaptánnal vagy aralkil-merlkaptánnal ill. egy megfelelőmerkaptiddal hozunk reakcióba. Gazdaságossági okokból rendszerint az a) eljárásmódot alkalmazzuk előnyösen. A kiindulóanyagként alkalmazásra kerülő N-aril-N',N'-áíszubsztituált izotiokarbamidok egyszerű módon állíthatók elő, a megfelelő izotiocianátok szekundér aminokkal való reagáltatása útján. A N-aril-N',N'-diszubsztituálit C-halogén-formamidinek a megfelelő karbamidokból állíthatók elő halogénezőszerekkel — mint POCl3 , PC1 3 , COiCl2 — való reagáltatás útján, ami eléggé körülményes és különösen foszgénnal való feldolgozás esetén az újbóli hasadás veszélyével jár Amint már említettük, az R3 alifás csoport adott esetben helyettesítve is lehet. Megfelelő helyettesítőkként pl. ciano-, kiarbamido-, N-helyettesített ikarbamido-, fcarboxi-, karbalkoxi-, szulfo-, hidroxil- vagy nitro-csoportok, halogénatomok és hasonlók szerepelhetnek. így pl. sulfoalkil-csoportok bevihetők a megfelelő szultonok, pl. propán- vagy butánszu'lton segítségével is. A hidroxialkil-csoportok a megfelelő ciklusos 5. karbonátok vagy a megfelelő epoxidok alkalmazásával is bevihetők. Cianöalkil-csoportok, valamint karbalkoxialkil-csoportok, mint pl. a cianoetil- vagy fcarbometoxietil-csoporit, bevihetők aikrilnitril ill. ak-10 rilsavészterek segítségével, addíciós reakció útján is. A fenti módszerekkel pl. az alábbi vegyületeket állíthatjuk elő: 3,4-diklór- vagy 2,4-diklór-fenilizötiocianiát ill. 2,4,5-trikló,r-fenilizo-15 tiocianát dimetilaminnal, dietilaminnal, metilmetoxiaminnal, metiletoxiamiinnal, etilmetoxiaminnal, metilpropilaminnal, dipropilaminnal, pirrolidinnel, piperidinnel, morfolinnal, N'-metil-piperazinnal, N'-fenil-piperazinnal vagy 20 hexametilénnel való reagáltatása útiján a megfelelő N-3,4-diklórfenil-, 2,4-diklórfenil- ill. 2,-4,5-triklórfenil-N',N'-diszusbsztituált izotiokarfoamiddk; az utóbb említett izotiokarbaimidokat azután pl. dimetil-, dietil- vagy dipropilszulfát 25 segítségével a kénaltomon metilezhetjük, etilezhétjük vagy propilezhetjük. Allilgyök, krotügyök, propargilgyök, '/?-klórvagy '/r-ibrómallil-gyök, szulfopropil-, szulfoetilvagy szulfobutil-gyökök is bevihetők külön-30 féle módszerek alkalmazásával. Bevihetünk továbbá a vegyület molekulájába ciánmetil-, ciánetil-, 'karbometoxinietil-, fcarbometoxietil-, hidroxietil- vagy hidroxipropilgyököt is. 35 A fentemlített izocianátok helyett az alábbiak is reagáltathatok az említett aminokkal: m-trifluormeitil-fenilizoltiocianát, 3J trifluormetil-4-klór- vagy -bróm-fenilizotiocianát, 3,4-dibróm-fenilizotiocianáit, 4-nitro-fenilizotiocianát, 40 44dór-2Hmetil-fenilizotiocianát, 4-ibróni-2-metil-fenilizatioeianát, 2-klór-6Hmetil-fenilizotiocianát stb. A szóbajövő izotiokarbamidok előállításának egy további lehetősége értelmében oly módon 45 is eljárhatunk, hogy valamely (II) s általános képletű izocianid-dihalogenidiet — ahol Rj, R2 és n jelentése megegyezik a feníti meghatározás szerintivel — egy (III) általános képletű aminmal és egy (IV) általános képletű merkap-50 tannal — e képletekben R3, R 4 és R5 jelentése • megiegyezik a fenti meghatározás szerintivel — tetszőleges sorrendben, adott esetben savlekötőszer jelenlétében, reagáltatunk. Alkilező- ill. aralkilezőszerékként az a) eljárásmód esetében erős savaknak a megfelelő alkanolokkal ill. aralkanolokkal képezett észterei pl. a ihalogénhidrogénsavészterek, mint bromidok vagy kloridok, továbbá a megfelelő szulfátok, mint dimetilszulfát, dietilszulfát, stb. alkalmazhatók. Az R3 csoportban előfordulható különféle helyettesítők azonban más megfelelő módszereket is lehetővé tehetnek az Rs csoport bevitelére. 55 A találmány szerinti új heribicid és fungicid szerek a legkülönbözőbb alakokban kerülhetnek alkalmazásira. Közvetlenül permetezhető oldatokat pl. oly módon készíthetünk az (I) általános képletű vegyületekből, hogy ezeket 60 pl- magas vagy közepes forrpont-tartományú, előnyösen 100 C° feletti forrpontú ásványolajírakciókfoan, pl. diesel-olajban vagy petróleumban, továbbá szénkátirányolaj óikban, növényi vagy állati eredetű olajokban, szénhidrogének-65 ben, pl. alkilezett naftalinafeban, tetrahidronaf-2
