156841. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kénnel hő- és fáradási szakadásálló elasztomerekké vulkanizálható kopolimerek előállítására etilénből, propolénből és diolefinből
11 156841 12 nyos .nyomásszabályzó szelep +5 és —10 Hg mim-nél nagyobb ingadozást ne mutasson, ügyelve arra, hogy eközben gázlefüvás ne lépjen fel. Az etilén^propilén betáplálásnak megfelelően az 500 ml hexánban oldott szükséges mennyiségű 5-etilidén-2^narbornént a polimerizáció egész ideje alatt úgy csepegtetjük be, hogy állandó etilén : propilén : 5-etilidén-2-norbornén mólarányt (lásd 3. táblázat) tartsunk fenn. 2 óra múlva a polimerizáeiót 2 liter desztillált víznek nitrogén egyidejű átvezetése közben történő be-10 adagolása útján leállítjuk. A reaktor tartalmát 60 C°-ra melegítjük, és az első mosóvíz leszívatása után még kétszer, 2 liter vízzel kevergetjük 60 C°-on a visszamaradt katalizátor nyomok eltávolítása céljából. Ezt követően az oldószert vízgőzzel lehajtjuk, a szívós, tésztaszerű polimert szétaprítjuk és vákuumsszárítószekrényben 200 mm nyomáson és 60—70 C°-on súlyállandóságig szárítjuk. A 2. példa szerinti szakaszos kopolimerizálás részletei a következő 3. táblázatbán találhatók. 3. táblázat Normál nyomáson végrehajtott szakaszos kopolimerizáció Példa Al (mmól) V(mimól) TCE Cl3Al2(C2 H 5 )3 VOCI3 (mmól) élőire utólag előre utólag beadagolt beadagolt Hexán (1) Hőfok (C°) EN (mmól) előre utólag beadagolt C2 (C 3 )EN beadagolt . mól-rész 2 a 2 b 2 c 2 d 10 10 10 10 12 1,5 6 15 1,5 6 7,5 0,75 2,25 D 115 D 1.5 2,25 7,6 7,4 7.2 7,3 35 30 35 30 2 57 5 38 5 22 5 30 2(1)0,02 2(1)0,02 2(1)0,02 2(1)0,02 D: etil-alumínium-sesqudklorid helyett etil-alu mínium-dikloridot alkalmazva (3. táblázat folytatása) Toluolban Példa Kitermelés (g) g/h • mmól V Súiy% EN EN-hasznosátás (%) Súlyo/o C3 H G oldhatatlan rész (%) fj+ red ** ML4 2 a 330 110 2,14 100 39,7 0,10 2,98 128 2 b 199 66 2,57 99 40,0 0,20 2,74 110 2 c 110 73 2,93 99 39,7 0,18 2.76 112 2 d 180 60 2,50 98 39,4 0,04 2,83 120 ,,+ red- redukált fajlagos viszkozitás, 135 C°-on 0,1%-os dekahidro-naítalin oldatban mérve ** Mooney-viszkozitás 3. összehasonlító példa: Szakaszos kopolimerizáció Ha B találmány szerint alkalmazott alkil-alumínium-sesqui- vagy -diklorid helyett az ismert alumínium-trialkileköt vagy a dialkil-alumínium-monokloridot használjuk, és egyebekben a 2. példa szerint járunk el, akkor csökkent ka-50 talizátor-kihasználás mellett rosszabb vulkanizálási sajátságokkal rendelkező kopolimereket kapunk. A 3. összehasonlító példa szakaszos polimerizáeióra vonatkozó részletei és eredményei a kö-55 vetkező 4. táblázatban, a vulkanizációs sajátságok pedig az 5. táblázatban láthatók. 4. táblázat Normál nyomáson végrehajtott szakaszos kopolimerizálás Példa Al (mmól) előre utólag ^'P'118 beadagolt V (mmól) TCEn VOCI3 (mmol) előre utólag beadagolt Hexán Hőfok C" EN (mmól) előre utólag beadagolt 3 a* 3 b* 3 c* Ai(e2 H 5 ) 2 ei 8 7 A1(C2 H 5 ) 2 C1 8 7 Á1(C2 H 5 )3 12 13 1,5 6 1,0 8 1,5 -7,4 7,6 7,1 35 20 30 2 38 5 63 2 14 A találmány szerinti eljáráson kívüleső összehasonlító példák
