156841. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kénnel hő- és fáradási szakadásálló elasztomerekké vulkanizálható kopolimerek előállítására etilénből, propolénből és diolefinből
156841 13 14 (4. táblázat folytatása) ENTokióiPélda C2 (C 3 )EN Kitermelés g/h• imamól Súly% haszno-Sülyo/0 ban old** Példa beadagolt mól-rész Kitermelés g/h• imamól EN sítás CsHg hatatlan t)rtd ML (g) V (°/o) rész (%) 3 a* 2(1)0,02 160 53 2,86 97 32,1 0,35 2,43 45 3 b* 3(2)0,045 195 98 4,03 96 35,0 0,16 2,67 55 3 c* 2(1)0,02 60 20 2,55 80 36,3 3,56 3,98 >150 ** Mooney-viszkozitás elaszticitást és a keménységet gyakorlatilag Vulkanizálás 25 - nem befolyásé Íja. Az előbbi 1. és 2. példákban és a 3. összehasonlító példában kapott terpoliimerekből a következő recept szerint: terpolimer 100 súlyrész HAF-korom 50 ZnO 5 teteamietil-thiuram-monoszulfid 1,3 kén 1.0 vulkanizálási hőfok 160 C° vulkanizátumokat állítottunk elő. A tgo-értékkel (az Agfa-Vulkaimeterben mért modulusnak 90%-ra emelkedéséhez szükséges idő) kifejezett vulkanizációs sebesség és a vulkanizátumnak 20 C°-on mutatott statikaimechanikai sajátságai az 5. táblázatban vannak feltüntetve. Abból látható, hogy a találmány szerint etilénből, propilénből és EN-ből folyamatosan vagy szakaszosan előállított kopolime^ rekkel nagy vulkanizálási sebesség és jó statikai-mechanikai vulkanizátuiTMsajátságok érhetők el. Az EN-tartalom növelése — az összes egyéb paraméter állandó értéken tartása mellett — bizonyos fokig a vullkanizációs termék magatartásában a következő változásokat eredményezi: a vulkanizálási sebesség és a modulus növekedését; a szakadási-, repedési- és maradandó nyúlás és a repiedési szívósság csökkenését; a szakítáisi szilárdságot, a visszapattanási Az EN-tartalom 3,5 súly% fölé emelése tovább növeli ugyan a modulust, ezzel szemben azonban a repedési szívósság jelentős csökkenésével kell számolni. A maradandó nyúlás gya-30 korlatilag nem csökken tovább. A vulkanizációs sebesség is csak kevéssé növelhető (lásd az 5. táblázat ld, le. példát) A vulkairázátiumok hőállóképességét és dkia-35 mikai sajátságait illetően döntő minőségromlás állapítható meg az EN-tartalomnak 3,5 súly% fölé emelése, amit a következőkben további összehasonlító példákkal (7. táblázat) igazolunk. A 2 súryí% alatti EN-tar'talmú terpolimerek 40 sajátságai, mégpedig vulikanizációs sebességük, szakítószilárdságuk, modulusuk és maradandó nyúlásuk, ugyancsak nem kielégítőek. Így pl. 1,7 súly% EN-tartalom esetén a (vulkanizációs sebesség mértékéül ve'tt) tgo-érték a 45 találmány szerinti 3,25 súiy% EN-tartalomhoz tartozó 34 perces t9o-értékkel szemben (lásd a .7. táblázat le. példáját) 55 percre növekszik. Ha a Ziegler-kontakt metallorganikus kotm-50 ponenséül a találmány szerinti alkil-alumínium-sesqui- vagy -dikloridok helyett az ismert alumínium-trialkildkat vagy dialkil-alumínium-imonokloridbkat alkalmazzuk, akkor olyan tersmékeket nyerünk, amelyeiknek vulkanizációs se-55 bessége lényegében kisebb, és amelyek vulkanizátumainak statikai-mechanikai sajátságai ugyancsak jelentősen rosszabbak (5. táblázat 3a—3c példa). Mindenekelőtt az a feltűnő, hogy nelm sikerül eléggé kicsiny maradandó nyúlású 60 termékeket előállítani. 5. táblázat Vulkanizá'tumok tulajdonságai 9 10 Példa Súly% EN SúlyP/0 C 3 H 6 Rész olaj/100 rész kopolimer ML4 . (100 C°) MLi olajjal Vulkanizálási idő/160 C° (perc) tgo/160 C° (perc) Szakítási szilárdság + (kg/cm 2 ) Szakadási nyúlás + (%) 1 a 1 b 1 d* 1 e* 2,57 3,30 4,50 7,05 39,4 46,4 40,3 39,2 40 — 40 40 110 46 120 115 50 — 50 48 25 20 20 20 20 16 16 15 220 215 190 200 590 580 480 400
