156812. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminoéterek előállítására
7 156812 8 vagy pedig adott esetben helyettesített benzilidéraammónium-alkil-1 gyökök lehetnek. A hidrolitikus lehasítás a szokásos módszerekkel, pl. savas közegben történhet. További, aminoalkoxi-csoporttá átalakítható gyökök pl. az —O—Ao—X' általános képletű gyökök, amelyekben A0 oly alkiléncsoportot képvisel, amely az X' gyököt legalább két szénatommal választja el az; oxigénatomtól, X' pedig egy aminocsoportra kicserélhető gyököt, pl. egy reakcióképesen módosított hidroxiksoportot jelent. A kicseréltoető X' gyök aminocsoporttá való átalakítása a szokásos módon, pl. ammóniával ill. primer vagy szekunder aminokkal történő reagáltatással folytatható le. Reakcióképesen módosított hidroxilcsoportként pl. reakcióképesen észterezett hidroxilcsoportok, pl. a fentebb ilyenekként felsorolt észter-csoportok szerepelhetnek. Az etano-(l,2) csoportnak az oxigénatomtól legalább két atommal elválasztott aminocsoportú 9-naminoalkoxi-anitriacénakbe való bevezetése a szokásos módon történhet. Célszerűen a megfelelő étének, elsősorban etilén alkalmazhatók erre a célra Diels-Alder módszere szerint, amikoris az 1,2-kettőskötés reakcióképességétől függően adott esetben magasabb hőmérséklet és/ vagy megnövelt nyomás és/vagy katalizátorok alkalmazása lehet szükséges. A fenti módon előállított vegyületekben egyes helyettesítőket a végterméket fenti meghatározásának keretében . utólag átalakíthatunk ill. egyes helyettesítőket utólag vihetünk be a vegyületbe vagy hasíthatunk le a vegyületből. így pl. a kapott termék primer vagy szekundér aminocsoportjaira a szokásos módon további helyettesítőket vihetünk be; az aminocsoportokat pl. alkilezhetjük, adott esetben valamely alkanol reakcióképes észterével való reagáltatás útján. Reakcióképes észterként különösen a fentebb ilyen összefüggésben említett vegyületek jönnek tekintetbe. Az alkilezés reduktív úton is történhet, tehát valamely karbonilvegyülettel való reagáltatás és egyidejű vagy utólagos redukálás útján. Más helyettesítők a molekulában utólag átalakíthatók a szokásos módszerekkel; így pl. az aromás csoportokon helyet foglaló nitrocsoportok aminocsoportokká redukálhatok, az aminocsoportokon helyet foglaló benzilcsoportok hidrogeno•litikus úton, pl. katalitikus hidrogénezéssel, előnyösen palládium katalizátor jelenlétében, lehasíthatok. -, A találmány köre kiterjed az eljárás oly kiviteli módjaira is, amelyek során egy az eljárás bármely szakaszában közbenső termékként nyerhető vegyületből indulunk ki és csupán a végtermékig még hátralevő reakciólépéseket folytatjuk le, vagy pedig az eljárást annak valamely lépésében megszakítjuk, vagy valamely kiindulóanyagot az adott reakciókörülmények között képezünk vagy só alakjában alkalmazunk. Így pl. kiindulhatunk 9-oxoalkoxi-9,10-dihidro-9,10-etano-antracénekből, pl. a f ormilalkoxi-vegyületekből és ezeket alkalmas, pl. a fentebb iminoalkil-gyökök redukciójával kapcsolatban említett redukáló körülmények között, ammóniával vagy primer vagy szekundér aminokkal kezelhetjük, 5 amikor is közbenső termékként amino-hidroxiill. imino-vegyületek keletkeznek. Az említett reakciókat az ilyen esetekben szokásos módon, hígítószerek, kondenzálószerek és/ vagy katalizátorok alkalmazásával vagy ezek 10 nélkül, a környezetnél magasabb vagy alacsonyabb hőmérsékleten vagy szobahőfokon, adott esetben zárt edényben folytathatjuk le. Az eljárás kiindulóanyagai vagy már ismert 15 vegyülete, vagy önmagukban ismert módszerekkel előállíthatók. Az új kiindulóanyagok előállítása szintén a találmány körébe tartozik. Így pl. az oly 9,10-dihidro-910-etano-antracének, amelyek a 9-helyzetben egy 20 _C—Ao-X' általános képletű csoportot — ahol AQ és X' jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — tartalmaznak oldallánconként, oly módon állíthatók elő, hogy valamely 9,10- dihid„ ro-9,10-etano-antracént, amely a 9-helyzetben egy —Z' csoportot — ahol Z' szabad hidroxilcsoportot vagy előnyösen sószerűen helyettesített hidroxilcsoportot képvisel — tartalmaz, egy Z_Ao-Y általános képletű vegyülettel — ahol Z egy reakú cióképesen módosított, pl. észterezett hidroxilcsoportot, vagy pedig Z és Y együtt egy epoxicsoportot képvisel •— reagáltatunk és a kapott termékben az adott esetben jelenlevő szabad hidroxilcsoportokat a szokásos módon reakció°5 képes észterré alakítjuk át, pl. szervetlen plihalogenidekkel vagy oxihalogenidekkel, pl. a foszfor vagy a kém ilyen származékaival, vagy pedig halogénhidrogénsav-származékokkal, pl. tionilkloriddal, foszforpentakloriddal, foszforoxiklo•*0 riddal, foszfortribromiddal, vagy hidrogénkloriddal, vagy pedig arilszulfonilhalagenidekkel, pl. p-brómbenzolszulfonilkloriddal való reagáltatás útján. A találmány szerinti eljárás végtermékeit az 45 alkalmazott eljárási körülményektől és a kiindulóanyagoktól függően szabad alakban vagy só alakjában kapjuk; ez utóbbiak előállítása szintén a találmány körébe tartozik. Így előállíthatunk bázisos, neutrális, savas vagy vegyes sókat, adott 50 esetben hemi-, mono-, szeszkvi- vagy polihidrátok alakjában is. A végtermékek sói önmagukban ismert módszerekkel, pl. alkáliákkal vagy ioncserélőkkel való kezelés útján alakíthatók át a megfelelő szabad bázisokká. Ez utóbbiakból 55 szerves vagy szervetlen savakkal, különösen gyógyászati célokra alkalmas sókat képező savakkal való reagáltatás útján sókat állíthatunk elő. A sóképzésre alkalmas savak példáiként a következők említhetők: halogénhidrogénsavak, 6o kénsavak, foszforsavak, salétromsav, perklórsav, alifás, aliciklusos, aromás vagy heterociklusos karbonsavak vagy szulfonsavak, mint hangyasav, ecetsav, propionsav, borostyánkősav, glikolsav, tejsav, almasav, borkősav, citromsav, 65 aszkörbinsav, maiéinsav, hidroximaleinsav, pirosa
