156810. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-kinazolon-származékok előállítására
156810 4. a) 3-benzoil-4-kinazolon előállítása: .2,92 g 4-kinazolont és 9,04 g benzoesavanhidridet 2 Hgmm-es vákuumban 6 órán át 140 CQ-on melegítünk. A reakcióelegyből benzoesav szublimál ki. A keveréket ezután benzolból átkristályosítjuk. 135—136 C°-on olvadó 3-be,nzoil-4 kinazolont kapunk. CisHioN202-re számított C%: 72,0; H%: 3,95; N%: 11,19; talált C%: 72,11; H%: 4,10; N%: 11,31. b) 4,6 g nátriumot feloldunk 300 ml vízmentes etanolban és 29,2 g 4-kinazolont adunk hozzá, majd fél órán át forraljuk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot vízmentes benzollal alkoholtól mentesítjük. Az így nyert 4-kinazolon-nátriumot 120 ml vízmentes dimetilformamidban szuozpendáljuk és 28,1 g benzoilkloridot csepegtetünk hozzá. 4 órai keverés után szűrjük az oldhatatlan csapadékot és a szüredéket bepároljuk. A bepárlási maradékot forró vízmentes xilollal extraháljuk. A xilolos oldatot lehűlés után szűrjük, majd vákuumban szárazra pároljuk. A bepárlási maradékot benzolból átkristályosítva 135—136 C°-on olvadó 3-banzoil-4-kifnazolont kapunk, mely keverék op. alapján azonos a 4.) a) szerint készült anyaggal. c) 2,92 g 4-kinazolon és 3,4 g benzoilklorid elegyéhez hűtés közben 24 ml vízmentes piridint öntünk. 2 órai állás után szűrjük, vízmentes benzinnel mossuk, a szüredéket vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot forró benzollal kiextraháljuk. A benzolos extraktumokból lehűlésre kiváló kristályokat kiszűrjük, a szüredéket ismételten bepároljuk. A bepárlási maradékból 135—136 C°-on olvadó 3-benzoil-4-kinazolont nyerünk. d) 17,6 g 4-kinazolon és 14,05 g benzoilklorid elegyéhez hűtés közben 80 ml vízmentes trietilamint adunk. Fél óráig rázzuk, majd 24 órán át 0—5 C°-on hagyjuk állni a reakcióelegyet. Ezután szűrjük a szilárd anyagot, vízmentes benzinnel mossuk és megszárítjuk. A megszárított terméket a 4.) c) példában leírt módon dolgozzuk fel, és így 135—136 C°-on olvadó 3-benzioil-4-kinazolont kapunk. e) 2,68 g benzoesavat feloldunk 10 ml vízmentes kloroform és 2,22 g trietilamin elegyében, majd keverés és hűtés közben 2,38 g klórhangyasav-etilésztert csepegtetünk a reakcióelegyhez és utána 15 percig keverjük szobahőfokon. Ezután 2,92 g 4-kinazolon 50 ml kloro formmal készült szuszpenzióját adjuk az elegyhez. 3 órás keverés után a reakcióelegyet szűrjük és a szüredéket vákuumban bepároljuk. A maradékot vízmentes benzollal forrón extraháljuk, szűrjük és a szüredéket vákuumban bepároljuk. A bepárlási maradékot vákuumban desztilláljuk. 6 Hgimm nyomáson 200—215 C°-on forró anyag desztillál le. Benzolból átkristályosítva 135—136 C°-on olvadó anyagot kapunk, mely a 4.) a) példa szerint készült 3 Ionnal nem ad op. depressziót. benzodl-4-kinazo-10 15 20 25 30 35 40 45 5. 3-(p-nitro-benzoil)-4-kinazólon előállítása: 2,92 g 4-kinazolont 50 ml vízmentes kloroformban szuszpendálunk és 2,22 g vízmentes trietilamint adunk hozzá, majd 4,1 g p-nitro-benzoilr klorid 30 ml vízmentes kloroformmal készült oldatát csurgatjuk hozzá keverés közben. Fél óráig keverjük, majd 12 órát állni hagyjuk. A kiváló csapadékot szűrjük, kloroformmal mossuk és megszárítjuk. Vízmentes dimetilformamidból átkristályosítva 235—237 C°^on olvadó kristályokat kapunk. Ci5HgN304-re számított C%: 61,1; H%: 3,03; Nft /o: 14,25; talált C%: 61,2; H%: N%: 14,5. 32; 6. 3-(p-klórbenzoil)-4-tónazoÍQn előálllítása: 17,6 g 4-kinazolont 120 ml vízmentes dioxánban szuszpendálunk, majd 10,1 g trietilamint és 17,5 g p-klórbenzoilkloridot adagolunk az elegyhez. Ezután 5 órán át szobahőfokon keverjük, az oldatlan részt kiszűrjük, és a szüredéket vákuumban szárazra pároljuk, majd a maradékot kétszer átkristályosítjuk vízmentes benzolból. így 160—162 C°-on olvadó 3-(p-klórbenzoil)-4^kinazolont kapunk. Ci5H9 N2ClC>2-re számított: C%: 63,4; H%: 3,16; N'%: 9,94 ;,C1%: 12,45; talált C%: 63,5; H%: 3,28; N%: 10,05; Cl%: 12,57. 7. 3^karbetoxi-7~nitro-4~kin,azolon előállítása: 3,82 g 7-nitro-4-kinazolont 2,17 g klórhangyasavetilészterrel reagáltatunk 24 ml vízmentes piridinben a 4.) c példában megadott módon. A kapott terméket vízmentes xilolból átkristályosítva 152—154 C°-on olvadó 3 karbetoxi-7-nitro-4-kinazolont kapunk. 50 CiiHgNaOs-re számított: G%: 50,2; H%: 3,42; N%: 16,0; talált C%: 50,27; H%: 3,61; N%: 16,22. 55 8. a) 3-benzoil>-7-nitro-4-j kinazolon előállítása: A vegyületet a 4.) a) példában leírt módon állítottuk elő. Op.: 217—219 C°. Ci5HgN304-re számított 60 C%: 61,0; H%: 3,05; N%: 14,25. talált C%: 61,14; H%: 3,08; 65 N%: 14,4. %
