156805. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klóracetaldehid-karbamid származékok előállítására
7 156805 8 2. példa 1 literes térfogatú keverővel ellátott üveglombikba folytonos keverés mellett 100 ml vizet, 80 ml 96 tf%-o.s. etilalkoholt, 100 g karbamidot, 5 5 ml 38%-os sósavat, 3 g ammóniumkloridot bemérünk. A karbamid feloldódása után az elegyhez 100 g . diklóracetaldehidet és 340 g triklóracetaldehidet folyatunk olyan sebességgel, hogy a reakció hő- io mérséklete 60 C° fölé ne emelkedjen, majd 2 órán keresztül keverjük ezen a hőmérsékleten. Ezt követően az egész anyagot kristályosító edénybe öntjük és 24 óra pihentetés után a kivált kristályokat a folyadéktól szűréssel elválasztjuk, 15 vízzel mossuk és 100 C° alatt szárítjuk. Az előállított di- és triklóracetaldehid származék együttesen: 480 g, mely a bemért klóracetaldehidekre számolva 89,5%-os hozamnak felel meg; olvadáspontja: 185—187 C°; elemzési adat szerint 2 o a klórtartalma: 55,3%; nitrogén tartalma: 8,5%. A termék állaga az 1 példáéval azonos. 3. példa 25 1 literes térfogatú keverővel ellátott üveglombikba folytonos keverés mellett 60 ml vizet, 80 ml 96 tf%-os etilalkoholt, 100 g karbamidot, 10 ml 38%-os sósavat, 4 g ammóniumkloridot bemérünk. A karbamid feloldódása után az ... elegyhez 80 g diklóracetaldehid-hidrátot (o. p. 55 C°) és 430 g triklóracetaldehid-hidrátot (o. p. 55 C°) folyatunk olyan sebességgel, hogy a reakció hőmérséklete 70 C° fölé ne emelkedjen, majd további keverés mellett 2 órán keresztül ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezt követően az egész '" anyagot kristályosító edénybe öntjük és 24 órai pihentetés után a kivált kristályokat a folyadéktól szűréssel elválasztjuk, vízzel mossuk, majd csökkentett nyomáson 40—60 C°-on szárítjuk. Az előállított di- és triklóracetaldehid származék együttesen: 475 g, mely a bemért klóraceitaldehid-hidrátokra számolva 87,4%-as hozamnak felel meg; olvadáspontja: 188—190 C°; elemzési adat szerint a klórtartalma: 56%; nitrogéntartalma: 8,35%. 45 A termék állaga az 1 példáéval azonos. 4. példa 1 literes térfogatú keverővel ellátott szulfonáló 50 üveglombikba folytonos keverés mellett 100 ml vizet, 30 ml 96 tf%-os etilalkoholt, 100 g karbamidot, 1 ml 38%-os sósavat, 5 g ammóniumkloridot bemérünk. 55 A karbamid feloldódása után az. elegyhez 160 g 1,2,2-triikló.r-etilétert (fp. 168—169 C°) és 440 g 1,2,2,2-tetraklór-dietiiétert (fp. 190 C°) folyatunk olyan sebességgel, hogy a reakció hőmérséklete 60 C° fölé ne emelkedjen. A termék 60 kiválásának megindulása- után 30 C°-ra hűtjük, majd további keverés mellett 2 órán keresztül reagáltatjuk. Ezt követően az egész anyagot kristályosító edénybe öntjük és 24 óra pihentetés után a kivált kristályokat a folyadéktól szű- g5 réssel elválasztjuk, vízzel mossuk, majd csökkentett nyomáson 40—60 C°-on szárítjuk. Az előállított di- és triklóracetaldehid származék 441 g, mely a bemért klóiréterekre számolva 89,3%-os hozamnak felel meg; olvadáspontja: 189—193 C°; elemzési adatok szerint a klórtartalma : 55,4%; nitrogéntartalma: 8,92%. A termék állaga az 1. példáéval azonos. 5, példa ' 1 literes térfogatú keverővel ellátott üveglombikba folytonos keverés mellett 70 ml vizet, 25 ml 38%-os sósavat, 30 ml 96 tf%-os etilalkoholt, 100 g karbamidot, 3 g ammóniumkloridot bemérünk. A karbamid feloldódása után az elegyet 50—60 C°-ra felmelegítjük és vaskatalizátor jelenlétében 610 g (1,5 g/ml) fajsúlyú 20 C°on) klórozott etilalkoholt (triklóracetaldehid-félaoetát) 80—90 perc időtartam alatt az elegyhez folyatunk. Keverés mellett további 1 órán át 30 C°-on a reagáltatást folytatjuk. Ezt követően az egész anyagot kristályosító edénybe öntjük és 24 órai pihentetés után a kivált kristályokat a folyadéktól szűréssel elválasztjuk, vízzelmossuk, majd csökkentett nyomáson 40—60 C°-on szárítjuk. Az előállított di- és triklóracetaldehid származék: 493 g, mely triklóracetaldehid-félacetálra számolva 88,6%-os hozamnak felel mqg; olvadáspontja: 183—186 C°; elemzési adat szerint a klórtartalma : 57,9%; nitrogéntartalma: 8,33%. Az 1,50 g/ml fajisúlyú klórozási termék összetétele: Kénsavval reagáltatva a ledesztillálható aldehid : 75,8% A desztillátum összetétele a szerves klórtartalom és sósavtartalom meghatározása alapján: diklóracetaldehid: 10,8% triklóracetald'ehid: 87,0% sósav: 2,2% A termék állaga az 1. példáéval azonos. 6. példa 1 literes térfogatú keverővel ellátott üveglom-, bikba folytonos keverés mellett az 1. példában kapott termék anyalúgjának 150 ml-ét, 20 ml vizet, 15 ml 96 tf%-o.s etilalkoholt, 1 ml 30%-os sósavat, 1 g ammóniumkloridot, 100 g karbamidot bemérünk. A karbamid feloldódása után az elegyhez 470 g 96,4%-os triklóracetaldehidet folyatunk, olyan sebességgel, hogy a reakció hőmérséklet 60 C° fölé ne emelkedjen, majd további keverés mellett 2 árán keresztül ezen a hőmérsékeleten tartjuk. Ezt követően, az egész anyagot kristályosító edénybe öntjük és 24 óra pihentetés után a kivált kristályokat a folyadéktól szűréssel elválasztjuk, vízzel mossuk, majd csökkentett nyomáson 40—60 C° hőmérsékleten szárítjuk. Az előállított diklorálkarbamid: 545 g, mely triklóracetaldehidre számolva 96,5%-os hozamnak felel meg; olvadáspontja: 190—192 C°; elemzési adat szerint a klór tartalma: 58,7%; nitrogéntartalma: 8,0%,. 4
