156805. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klóracetaldehid-karbamid származékok előállítására

5 156805 3. táblázat 144 órai pihentetés után A. B. D. E. F. G. H. 1 víz-alkohol 21 45,ß\ 0,42 2 víz-alkohol HCl 5 95,0 0,33 3 víz-alkohol HCl, NH4CI 4 97,8 0,30 4 víz-széntetraklorid 15 7'9,5 0,72 189—192 fehér, jól szűrhető, kristályos 195—196 fehér, jól szűrhető, kristályos 194—197 fehér, jól szűrhető, kristályos 182—185 sárga, közpesen szűrhető, darabos. 4. táblázat 144 órai pihentetés után A. B. D. víz HCl E. 62 43,5 •F. G. H. 0,43 87 91,7 0,46 188—191 Sárga, nehezen szűrhető, összeáll. 191—193 sárga, nehezen szűrhető, összeáll. A táblázatokból kitűnően megállapítható, hogy víztartalmú alkoholos közegben sósav katalizá- 35 tor jelenlétében (3. táblázat, 2 számú kísérlet) a víztartalmú széntetrakloridos közeghez képest (3. táblázat, 4 számú kísérlet) 19,4%-kal, sósavat tartalmazó vizes közeghez képest (4. táblázat, 2 számú kísérlet) 3,4%-kal, ha a víztartalmú alko- 40 holos közegben sósav és ammóniumklorid van jelen (3. táblázat, 3 számú kísérlet) az, előbbihez viszonyítva 23,0%-kal, az utóbbihoz viszonyítva ' 6,6%-kal magasabb termékhozamot lehet elérni. Ugyanakkor a termék hőstabilitása jobb, ezenkívül kiválása a folyadékközegben gyorsabb, to- 45 vábbá lazább, nem tapadó apró-kristályos terterméket kapunk. Találmányunknak a jelentős termékhozam emelésén, a termiek hőstabilitásának növelésén, 50 valamint a terméknek könnyen kezelhető, aprókristályos formában való előállításán kívül további nagy előnye, hogy sósav alkalmazása esetén az összanyagtérfogatra eső sósavkoncentráció nem haladja meg a 0,07 mólAitert. Még ez az ed- 55 digi eljárásoknál (2 619 416 sz. USA szabadalom) 0,3 mól/liter. Esetünkben lényegesen kisebb koncentrációban van jelen a sósav, ezért a diklorálkarbamid előállításokhoz szokásosan használatos szerkezeti anyagokat kevésbé támadja meg. eo A találmány gyakorlati megvalósítási módját közelebbről az alábbi példák szemléltetik; megjegyezzük azonban, hogy a találmány köre egyáltalán nincs ezekre a példákra korlátozva. es 1. példa a) 1 literes térfogatú keverővel ellátott üveglombikba folytonos keverés mellett 100 ml vizet, 80 ml 96 tf°/o-os etilalkoholt, 100 g karbamidot, 3 ml 38%-os sósavat, 2 g ammóniumkloridot bemérünk. A karbamid feloldódása után az elegyhez 470 g 96,4%-os triklóracetaldehidet folyatunk olyan sebességgel, hogy a reakció hőmérséklet 60 C° fölé ne emelkedjen. Még további 2 órán keresztül 55—60 C° hőmérsékleten keverés mellett reagáltatjuk, majd az egész anyagot kristályosító edénybe átöntjük és 24 óra pihentetés után a kivált kristályokat a folyadéktól szűréssel elválasztjuk, vízzel mossuk, és 100 C° alatt szárítjuk. Az előállított diklorálkarbamid: 511 g, mely triklóracetaldehidre 90,5%-os hozamnak felel meg: olvadáspontja 191—192 C°; elemzési adat szerint klórtartalma: 58,9% (elméleti: 59,7%); nitrogéntartalma: 8,04% (elméleti: 7,92%). b) Az a) példában foglaltaktól annyiban terel, hogy ammóniumkloridot nem adunk az elegyhez. Az előállított diklorálkarbamid: 487,3 g, mely triklóracetaldehidre számolva 86,1%-os hozamnak felel meg; olvadáspontja: 194—196 C°; elemzési adat szerint a klórtartalma: 59,0%; nitrogéntartalma: 8,01%. , Az a), b) példákban a termék állaga: fehér, könnyen szűrhető, kristályos. 3