156805. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klóracetaldehid-karbamid származékok előállítására

3 156805 4 .sosan használatos szűrőberendezésekben, mint pl. a szűrőcentrifugában, vákuumszűrőben stb. nem valósítható meg. Az így előállított termékben nagy mennyiségű oldószer marad (kb. 50%), melyet szárítással a termék bomlása és egy tömbbe való megszilárdulása, nélkül eltávolítani.nem lehet. Ezért az oldószert vízgőzdesztillációval választják el. Így 30—40% vizet tartalmazó terméket kapnak, melyet víztartalmú pasztává dolgoznak fél, mivel az eljárással előállított termék 110—120 C°-on bomlik. Kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy a klóracetaldéhidkarbamid származékok termékhozam növelése mellett könnyen kezelhető és szűrhető formában állíthatók elő, ha 25—75 s% víztartalmú alkoholos (amelyben az alkohol 3— 5 szénatomszámú), vagy 3—75 s% víztartalmú ketonos (amelyben a keton 3—5 szénatomszámú), vagy 1—3 s% víztartalmú éteres (amelyben az éter 4—6 szénatomszámú) közegben 20—85 C°, előnyösen 60—70 s% víztartalmú etanolos közegben 55—60 C°-on 1 mól klóracetaldeíhid származékra számolva 0,05—0,1 mól sósav és 0,015— 0,125 mól ammóniumklorid jelenlétében karbamidot és a triklóracetaldehidet, vagy a di- és triklóracetaldehid valamely származékai: vagy több származékát együtt — úgy mint di- és triklóracetaldehid-hidrátját; di- és triklóracetaldehidfélacetáljait; 1,2,2-triklórdietilétert: 1,2,2,2-tetraklór-dietil-étert; 1,2,2-triklór-etilmetil-étert stb. — melyek az alábbi (I) általános képlettel fejezhetők ki X Y ! Cl—C^-CH \ z Cl (I-) 10 15 25 S5 — ahol X hidrogén vagy klóratomot, Y hidroxil vagy alkoxi gyököt vagy klóratomot, Z hidroxil vagy alkoxi gyököt, X és Z együttesen oxigénvagy alkoxi gyököt, Y és Z együttesen oxigénatomot jelent; alkil = C„H2n+i; n = 1, 2, 3, 4, -5 reagáltatjuk. Az irodalmi helyeken közölt eljárások, mivel a sósav katalizátor nélkül szerves oldószeres (N. N. Mel'nikov, Ju. A. Baszkakov és M. E. Kuperman) eljárás kivételével termékhozamot nem közölnek, az eljárásokat kivétel nélkül reprodukáltuk. A találmányunk, valamint az ismert eljárások szerinti termékek fontosabb jellemzőit a leírásunk 1., 2. 3., és 4. táblázatába foglaltuk. Mivel a kísérleteknek összehasonlító szerepük van, ezért saját kísérleteinket hozzáigazítottuk az ismert eljárásokhoz, vagyis azonos (30 C°) hőfokon és mennyiségekkel dolgoztunk. Reakciókoimponensként 1 mól karbamidot és 2 mól sósavmentes triklóracetaldehidet használtunk, melyet 0,16 mól sósav, illetve 0,16 mól sósav és 0,16 ' mól ammóniumklorid katalizátor jelenlétében reagáltattuk, a táblázatban feltűntetett víz-etanol (5:1,1 mól), víz-széntetraklórid (0,055:2 mól), víz (12 mól) folyadékközegben. Az 1. és 2. táblázat a reagáltatást követő 24 órai, a 3. és 4. táblázat a reagáltatást követő 144 órai pihentetés utáni termékhozamról és fontosabb jellemzőiről ad képet. Az 1., 2., 3., 4. táblázatban az A kísérletek sorszámát, a B folyadékközeget (mól), a C katalizátort (mól), a D termékkiválás megindulását (perc), az E termékhozamot (g), az F száraztermék súlyveszteségét (%) 8 óra alatt 120 C°-on, a G bomlási pontot (C°), a H a termék állagát 100—110 C°-on jelenti. 1. táblázat 24 órai pihentetés után A. B. C. D. E. F. G. H. 1 víz-alkohol 20 18 0,35 2 víz-alkohol HCI 5 55 0,31 3 víz-alkohol HCl, NH

4C1 3 60,4 0,31 4 víz-széntetraklorid 15 70,3 0,78 2. táblázat 24 órai pihentetés után 185—188 fehér, jól szűrhető, kristályos -196—198 fehér, jói szűrhető, kristályos 195—197 fehér, jól szűrhető, kristályos 180—182 sárga, közepesen szűrhető, összeáll A. B. D. E. F. G. H. HCl 70 18,2 0,55 190—192 sárga, közepesen szűrhető, összeáll. 85 35,7 0,61 183—185 sárga, közepesen szűnhető, összeáll. '«í