156786. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszforésztereknek, valamint ezeket tartalmazó szereknek előállítására

156786 5 6 tozó rovarok, pl. a polivalens rezisztenciát mutató, valamint a normálisan érzékeny házilegyek (Musca domestica), továbbá a Stomoxys calcitrans, a szunyogfélék, pl. Aedes aegyptii, Culex fatigans, Anopheles stephensi, a Curculionidae, Bruchidiae, Dermestidae, Tenebrionidae és Chrysomelidae családokba tartozó rovarok, pl. Sitophilus granaria, Bruchidius obtectus, Dermiestes vulpinus, Tenebrio molitor. Leptinotarsa deeemlineata (burgonyabogár), valamint ezek lárvái ellen, a Pyralididae családba tartozó kártevők, mint a lisztmoryihernyó (Epbestia kühniella), a Blattidae családba tartozó fajták, mint a Phyllodromia germanica, Periplaneta americana és Blattá orientális, az Aphididae család, mint a levéltetvek (Aphis fabae) ellen, a Pseudococcidae család, pl. a Planoooccus citri és a Locustidae család, mint a Locusta migratoria ellen. A levéltetvekkel és vándorsáskákkal végzett kísérletek a szer kiváló sziísztémikus (a növénybe felszívódott állapotban való) hatását is igazolták. Ezzel szemben az ismert 0,0-dietil-0-ciklohexenilfoszfát ;(A. N. Pudovik, Lm.) csak gyenge inszekticid hatással rendelkezik. A találmány szerinti hatóanyagok emellett kiváló hatást mutatnak az atkák^pl. a Tetranychidae, Ixcdidae, Arachinidae és Argasidae családok lárvái és kifejlett egyedei ellen is. A találmány szerinti hatóanyagok hatásspektruma, még kiszélesíthető, ha hasonló vagy szinergetikus hatású egyéb segédanyagokkal, mint borostyánkősavbutilészterrel, piperonilbutoxiddal, olívaolajjal, földidióolajjal stb. kombináljuk őket; ily módon különösen az inszekticid és akaricid hatás javítható. Ugyancsak növelhető az inszekticid hatás más inszekticid hatóanyagok, mint foszforsav-, foszfonsav-, tiofoszforsav- vagy ditiofoszforsav^észterek vagy -amidok, karbaminsavés éterek, halogénezett szénhidrogének, DDT-típusú hatóanyagok, piretrinek és ezekkel szinergetikus hatású anyagok hozzáadása útján; ily módon egyrészt kiszélesíthető a szer hatásspektruma, másrészt a hatás az adott körülményeknek megfelelően kiegészíthető. Az (I) általános kópletű új ciklobutén-foszforészterek előállítási módját közelebbről az alábbi példák szemléltetik. E példákban — amennyiben más nincsen' megadva — a „részek" súlyrészeket, a hőmérsékleti adatok pedig Celsius-fokokat jelentenek. 1. példa: 50 rész 7,7-diklór-biciklo(i3.2.0)-'hepten-(2)-on-(6) ,[L. Ghosez és mtsai: Tetrahedron Letters 1, 135 (1966)] és 37 rész trimetilfoszfit elegyét 100° hőmérsékletre hevítjük, amikoris bekövetkezik a metilklorid lehasadálsa. A hevítőfürdőt ekkor eltávolítjuk és az elegyet úgy hűtjük, hogy annak 'hőmérséklete 100° és 120° között maradjon. Az exoterm reakció befejeződése után a reakcióelegyet még három óra hosszat keverjük 120° hőmérsékleten. Ezután vékonyréteg-kromatogrammon 7, 7^diklór-biciklo(3. 2.0)-hepten-(2)-on-(6) jelenléte már nem mutatható ki. Vákuumban történő désztillálás után 60 rész 5 O,O-dimetil-O-[7-klÓ!r-bkiklo(3.2.0)-.bepta-2,6^dieml-(6)]-foszfáto't kapunk, amely 0,001 mm Hg-'0szlap nyomás alatt 94—95°~on forr. 22,6 rész O,O-dimetil-O-[7-klór-bíciklo(3.2,0)-bepta~2,6-dienil-.(6)]-foszfát 400 rész vízmentes dioxánnal készített oldatát szobahőfdkon, lég-20 köri nyomás alatt, 4 rész előhidrogénezett 5%os platina-aktívszén katalizátor jelenlétében a hidragénfelvétel megszűnéséig hidrogénezzük. A katalizátor kiszűrése GS 3.Z oldószer ledesz-35 tillálása után a maradókot vákuumban frakcionáljuk. Az így kapott 0,0-dimetil-0-[7-klór-biciklo(S^.OJ^hept-e-en-e-ilj-faszfát 0,005 mm Hg-osz-40 lop nyomás alatt 90—92°-on forr. 4. példa: • 50 rész O,O-dimetil^[7-klór4biciklo(3.2.0)-hep-45 ta-2,6-dien-6-il]-foszfát 250 tf. rész széntetrakloriddal készített oldatához 0° és 5* közötti hőmérsékleten hozzácsapegtetjük 35,8 rész 4-klórfenil-szulfenilklorid 150 tf. rész széntetrakloriddal készített oldatát. A reakcióelegyet 50 azután szofoahőfókon 2 óra hosszat keverjük, majd az oldószert vákuumban ledesztillálj uk. Az olajszerű maradék lehűléskor megdermed. Az így kapott 0,0-dimetil-0-[2{3),7-diklór-3-. (2)-4'-klórfeniltio-biciklo(3.2.0)-hept-6-en-6-il]-55 -foszfát benzol és petroléter elegyéből történő átkristályosítás után 92'—93°-on olvad. 5. példa: 60 200 rész O,O-dietil-O-[7-klór-biciklo(3.2.0)-hepta-2,6-dien-6-il]-fos.zfát 1000 rész jégecettel készített oldatához 157 rész 3'8,2%-os perecetsavat adunk és. az elegyet szobahőfokon 4 napig állni hagyjuk. Ezután 2000 rész vizet adunk 65 hozzá és 700'—700 tf. rész petroleterrel három-2. példa: 10 50 rész O,O-dimetil-O-[7-klór-biciklo(3.2.0)-hepta-2,6-dienil-(6)]-ifoszfát 560 rész széntetrakloriddal készített oldatához 32,6 rész. bróm 240 rész széntetrakloriddal készített oldatát cse-15 pegtetjük, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét hűtéssel 20°-on tartjuk. A hozzáadás befejezése után a reakoióelegyet további 2 óra hoszszat keverjük 20°-on. Ezután az oldószert 'és a bróm feleslegét ledesztilláljuk és a maradékot 20 vákuumban frakcionáljuk. Az így kapott 0,0-dimetil-0-[2,3-d.ibróm-7--klór-biciklo(3.2.0)-hept-6-en-il-(6)]-fosz:fát 0,02 mm Hg-oszlop nyomás alatt 141—145°-on forr. 25 3. példa: 30 50 55 60 3