156785. lajstromszámú szabadalom • Eljárás heterociklusos tiofoszfor- és tiofoszfonsav-észterek előállítására

156785 H—<Het - HOCH2—Het X Y^CH2

—Het . p_s—GH^Het (2) ahol X oxigén- vagy kénatom, Y valamilyen erős sav maradékát, különösen halogénatomot, így klórt vagy brómot és Het egy heterociklusos vegyület gyökét jelenti. 10 : Ennél a többlépéses eljárásnál különösképpen az N-halogénmetil^zármazék előállításánál halogénezőszeraket, így pl. tionilkloridot, foszfortrikloridot, foszforoxikloridot, foszforpentakloridot, foszfortribroimidot kell alkalmazni, ezek általában agresszív és nehezen kezelhető vegyszerek. Az N-halogénmetil-származékok részben kevéssé állandók, ami a desztillációs úton történő tisztításánál és a tárolásnál nagyon hátrányos, ezenkívül a mondott vegyületek megtámadják a bőrt és a nyálkahártyákat. Az I. általános képletű heterociklusos tiofoszfor- vagy tiofoszforsav-észterek előállítására szolgáló találmányunk szerinti eljárást — e képletben Rj X ' \/ P-^SCH2

—Jlet (I) /' 30 R2

0 Rx

rövidszénláncú alkil-, fenil- vagy adott esetben halogénatommal vagy rövidszénláncú alkoxi-csoporttal helyettesített rövid- 35 szénláncú alkoxi^csoportot, R2

adott esetben halogénatommal vagy rövid- . Ezérilánioú alkoxi-csoporttal helyettesített rövidszénláncú alkilcsoportot, X oxigén- vagy kénatomot és 40 Het :lí

2,:3-benzotriazin-4(!3H)-onn(í3)-il-gyököt, vagy egy adott esetben kondenzált, adott esetben helyettesített egy-két gyűrűbeli nitrogénatomot és adott esetben egy to- vábbi gyűrűbeli heteroatomot, továbbá a 45 savas jellegű hidrogénatomot hordozó nitrogénatomhoz szomszédosán —GO— vagy —CS— csoportot és egy gyűrűbeli kettőskötést tartalmazó öttagú heterociklusos vegyület gyökét, vagy egy •kondenzált és 50 adott esetben helyettesített, egy gyűrűbeli —iNH—• csoportot és ezzel szomszédosán vagy két —CO— csoportot, vagy egy —CO— és egy —S02—

csoportot és egy gyűrűbeli kettőskötést tartalmazó öttagú 55 heterociklusos vegyület gyökét jelenti — valamely II. általános képletű tiofoszfor- vagy tiofoszf onsavnak — Rí R9.O X P^SH (II) .60 65 e képletben Rj, R2 és X jelentése az előbbiekben megadott — és valamely III. általános képletű heterociklusos vegyületnek — H—Het (III) e képletben Het jelentése az I. képlet szerinti és H egy gyűrűbeli nitrogénatomhoz kötött savas jellegű hidrogénatoinot jelent —-és formaldehidnek, vagy pedig a III. képletű heterociklusos vegyületből és formaldehidből készített N^hidroximetil-származéknak kondenzációja útján, az jellemzi, hogy a kondenzációt olyan erős ásványi sav vizes oldatában valósítjuk meg, amelynek a reakció körülményei között nincs oxidáló hatása. A találmány szerinti eljárást 15—©0 C", előnyösen 20—45 C° közötti hőmérséklettartományiban valósítjuk meg pl. úgy, hogy a reakciópartnereket az ásványi sav vizes oldatába beadagoljuk illetve becsepegtetjük. A rekació körülményei között oxidáló hatással nem rendelkező vizes ásványi sav-oldatként pl. 60^98%-os, előnyösen 70—90%-os vizes vizes kénsavat, 25—45%-os, előnyösen 30—40 %-os vizes sósavat, 40—65%r

os előnyösen 45— 55%-os vizes hidrogénbromidot stb. vagy ilyen savak elegyét alkalmazzuk. A III. általános képletű heterociklusos vegyületek pl, a következő helyettesítők közül eggyel vagy többel helyettesítve lehetnek: klór- vagy brómatom, nitro-gyök, rövidszénláncú alkil-, alkoxi-, alkeniloxi- különösen alliloxi-, alkoxialkil-, alkoxi-alkoxi-, alkiltio-, alkeniltio- különösen allütio- vagy alkoxi- alkiltio-csoport, fenil- és/vagy klórfenil-gyök/ Rövidszénláncú alkil-, alkoxi-, alkoxialkil-, alkoxialkoxi-, alkiltio- -és alkoxialkiltio-icsaportök .alatt a fentemlítettek közül az 1—5 szénatomos csoportokat értjük, a rövidszénláncú alkeniloxi- és alkeniltio^csoportok szénatomjainak száma a kettőtől előnyösen nem több mint négy szénatomig terjed. Rövidszénláncú alkil- és alkoxi'-csoportként \{Ri és R2

) pl. olyanok jönnek tekintetbe, melyek 1—'4 előnyösen azonban egy vagy két szénatomosak. Minthogy a III. képlettel összefoglalt heterociklusos vegyületek savas tulajdonságuk következtében egyáltalán nem, vagy csak kissé bázisosabbak, mint a reakciópartnerként szóbajövő II. általános képletű tiofoszf or- és tiofoszf onsavak, nem következik be spontán reakció , az (1) reakcióegyenlet szerint, az említett heterociklusos vegyületek, a' formaldehid és a tio-2