156757. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzimidazolil-karbaminsavészterek és ilyen vegyületeket tartalmazó féreghajtó készítmények előállítására

9 156757 10 Kiindulóanyag Végtermék 9. példa: 4-hidroxipropil-o-feniléndiamin (1. példa) 4-izobutil-o-feniléndiamin (1. példa) 4-tercier-butil-o--íenüéndiajmin. (1. példa) 4Jizopropoxi-io-feniléndiamin (2. példa) 4-f enil-o-f enilén-, diamin (1. példa 2-karbometoxiamino-5 (6)-hidroxipropilbenzimídazol, o. p.: 285 C° (bomlik) 5-izobutil-2-karbome- , toxiamino-benzimidazol, o. p.: 239,5—242 C° 5-tercier-butil-2-karbometoxi-amino-benzimidazol, o. p.: 221—223 C° (bomlik) 2-karbometoxiamino-5(6)-izopropoxi--benzimidazol, o. p.: 213—215 C° 2-karbometoxiamino-5(6)-fenilbenzimidazol, o. p.: 265 C° (bomlik) 8. példa. 2-helyzetben szubsztituált aminobenzimidazolok előálllítása. Ha az alább megadott példákban metilklórszénsavészter helyett a felsorolt halogénezett szénsavésztereket használjuk kiindulóanyagként, akkor ugyancsak a táblázatban felsorolt végtermékeket kapjuk. 10 15 20 25 30 35 5,6-dí butoxi-2-karbometoxiamino-benzimidazol előállítása. 55 g katecholt és 150 g n-butilbromidot 250 ml abszolút etanolban visszafolyató hűtő alatt forrásig melegítünk. Ehhez 40 ml vízben oldott 60 g káliumhidroxidot adagolunk fokozatosan, hogy a bekövetkező heves reakciót meggátoljuk; a hőmérséklet beállítását továbbá jégfürdőn történő hűtéssel is biztosítjuk. A reakcióelegyet nitrogénatmoszférában 2 óra hosszat forraljuk, majd 50 g butilbromidot és 20 g káliumhidroxidot (15 ml vízben) adunk hozzá és a visszafolyató hűtő alatt történő forralást további 2 óra hosszat fenntartjuk. Az oldatot lehűtjük, a só feloldása céljából 500 ml vizet adunk hozzá, majd a vizes oldatot éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és az étert ledesztilláljuk. A viszszamaradt sárga színű és folyadék formában kapott 1,2-dibutoxibenzolt vákuumban desztilláljuk. A termék forrpont ja 113—116 C°. 50 g 1,2-dibutoxibenzolt 100 ml jégecetben oldunk. Az oldathoz keverés közben 50 ml jégecetben feloldott 30 ml koncentrált salétromsavat adunk. A hőmérsékletet 65 C°-on tartjuk, és az oldatot 30 percig keverjük. Ezután az oldatot 40 ml vízre öntjük, a kivált szilárd terméket hűtés után kinyerjük. A kapott halványsárga színű szilárd l,2-dibutoxi-4-nitrobenzolt 30%-os etanolból átkristályosítjuk. A termék olvadáspontja 53—54 G°. Kiindulóanyag allü-lklórszóns avészter (1. példa) 2-metallil-klórszénsavészter (2. példa (C.A. 46:0417 g) ciklopropil-klórszénsavészter (3. példa) ciklobutil-klórszénsavészter (4. példa) ciklopentil-klórszénsavészter (2. példa) (C.A. 50:4046 a, 8477 d.) fenilklórszénsavészter (6. példa) Végtermék 5-n-butíl-2-karboalliloxi-amino-benzimidazol 5-n-propil-2--űcaíibometaUiloxiamiiiobenzimidazol 2-karbociklö-propilbxiamino-5-n-amilbenzimidazol 2-karbociklo-butiloxiamino-i5-n-hexilbenzimidazol 5-n-propil-2--karbociklo-pentiloxi-aminobenzimidazol 5-n-butoxi-2--karbofeniloxi-amiino-benzimidazol 40 45 50 55 60 10 g l,2-dibutoxi-4-nitrobenzolt 70 ml koncentrált salétromsavval keverés közben reagáltatunk, miközben gőzfürdőn gyengén felmelegítjük. A képződő olaj fokozatosan megszilárdul, ezután a melegítést még 30 percig folytatjuk. A2 oldatot 70 ml vízzel (hígítjuk és lehűtjük. Az így kapott sárgaszínű, szilárd l,2-dibutoxi-4,5-dinitrobenzolt kinyerjük, vízzel mossuk és levegőn szárítjuk. A termék olvadáspontja 120—122 C°. 1,65 g dinitrobenzolt 0,16 g 5%-os palládiumos aktívszén jelenlétében 175 ml etanol és 40 ml etilacetát szuszpenzióban hidrogénezünk. A reakciókeveréket szobahőmérsékleten tartjuk és Parr-féle rázóberendezésben 3,5 óra hosszat reagáltatjuk 3,5 atm nyomáson. A katalizátor beadása után két mólekvivalens éteres sósavat adagolunk. A hidrogénezés lezajlása után a katalizátort Celite-szűrőlapon kiszűrjük, és az oldószert ledesztilláljuk. A sötétszínű szilárd terméket (Í2 g 4,i5-dibutoxi-o-tferüléndiaimin) nitrogénatooszfóráhan nyerjük ki. Az 1. példa szerinti eljárás felhasználásával 1,33 g fentiekben kapott diamint, 0,95 g metilklórszénsavésztert és 0,7 g 2-metil-2-tiopszeudokarbámidszulfátot vizes közegben reagáltatunk, 65 amikoris 1,1 g nyersterméket kapunk.