156736. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szalicilanilidek előállítására
29 156736 30 Példa Éter Szalicilanilid Olvadáspont C° 16. 4-amino-fenil-m-metil-p-klórfeniléter 17. 4-amino-2-me:toxi-f enil-m,p-diklól r-feniléter A 7—17. példákban használt étereket az la) és b), valamin,t .a 2. példa előírásai szerint készítjük oly módon, hogy 3,4-diklórnitrobenzol és p-klórfenol helyett a megfelelő halogén nitrobenzolokat és szubsztituált fenolokat használjuk ekvivalens mennyiségben. A megfelelő tioéterek pedig felhasználhatók a fenil-tioszalicilanilideik előállításához. 18—22. példa: 3,3',5-triklór-4'-{p-klórfenoxi)-szalicilianilid 25,4 g (0,1 mól) 4-ami:no-2,4'-diklórbifemléter, 20,7 g (0,1 mól) 3,5-diklórszalieilsav és 3,5 ml foszíortriklorid keverékét 300 ml klórben-3.5-dibr óm-4'- (m-metil-p-klórfenoxi)-szalicilanilid 149—150 3,5-dibróm-3'-metoxi-4'-(m,p-d:iklórfenoxi)-szalicilanilid 183—184 10 zolban keverés közben visszafolyató hűtő alatt 3 óra hosszat forraljuk. Ä reakcióelegyet forrón szűrjük, a szűrletet pedig jegesfürdőben 3 óira hosszat hűtjük. A képződött kristályokat szűrjük és benzinnel mossuk, amik oris 32 g nyers-15 terméket kapunk, amelynek olvadáspontja' 159—162 C°. A nyersterméket benzolból háromszor átkristályosAjuk, így végeredményben 16,1 g tiszt/a 3,3',5-triklór-4'-(p-klórfenoxi)-szalicilanilidet állítunk elő, amelynek olvadáspontja 20 161,5—162,5 C°. A fenti műveletelt megismételjük az alábbi táblázatban felsorolt reakciókomponensekkel, amelyekből ekvivalens mennyiséget használunk 25 a. kívánt szalicilanilidék előállításához. Példa Szalicilsav Éter Szalicilanilid Olvadáspont C° 19. 3-brómszalicilsav 4-aminO'-2-klórfenil-p-klórfeniléter 3-bróm-(3'-klór-4'-klórfe:noxi)-szalicilanilid 201—202 20. 3,5,6-)tribróímszalicilsav 4-amino-2-klórfenil-p--klórfeniléter 3,5,6-tr ibr óm-3 '-klór-4'-(p-klórfenoxi)-szalicilanilid 234—235 21. 3,5.6-triklórszialicilsav 22. 3,5-dibróm-6-hidroxi-szalicilsav 4~amino-2-klór-4-fenil-p-Hklórfeniléter 4-amino-2-klórfenil-p-klór-m-metilfeniléter 3,5,6-triklór-3'-klór-4'-í(p-klórfenoxi)-szalicilanilid 3,5-dibróm-6-hidrioxi-3'-klór-4'-(p-klór-m-metilfenoxi)-szalicilanilid 211—212 202 (bomlik) 23. példa: 45 3,5-dibró,m-6-hidroxi-3'-klór-4'-(p-klórfenoxi)-szalicilanilid 13,8 g (0,09 mól) 2",6-dihidroxi-benzoesav, 22,7 50 g" (0,09 mól)' 4-amino-2,4'-diklórbifeniléter és 3,0 ml foszíortriklorid keverékét 215 ml klórbenzolban keverés közben vissza folyató hűtő alatt 3 óra hosszat forralunk. Forralás után szobahőmérsékleten állni hagyjuk, amikoris a ter- 55 mék ia reakciókeverékből kikristályosodik. A nyersterméket etilacetát-benzol-elegyből átkristályosítjuk, így 17,"9 g '3'-klór-4'-p-klórfenoxi-6-hidroxi-szalicilanilidot állítunk elő, amelynek olvadáspontja 204—206 C°. 60 3,9 g (0,01 mól)_ 3'-klór-4'-(p-klórfenoxi)-6--hidroxi-szalicilanilidot 200 ml éterben feloldunk. Az éteres oldathoz szobahőmérsékleten és keverés közben 3,19 g (1,02 mól, 0,02 mól) 65 brómot csepegtetünk. A bróm adagolásának befejezése után a reakciókeveréket jégfürdőn lehűtjük, amikoris az éteres oldatból a nyerstermék kiülepszik. A nyerstermék benzolból történő átkristáiyosítása után 4,5 g 3,,5-dibróm-6--hidroxi-3'-klór-4'-(p-klórfenoxi)-szalicilanilidot kapunk, amelynek olvadáspontja 187—188 C° (bomlik). 24. példa: 3,5-dibróm-6-hidroxi-4'-klór-3'-(p-klórfenoxi)-szalicilanilid 6,05 g 2,6-dihidroxi-benzoesav, 10,0 g 5-amino-2,4'-diklórbifeniléter és 1,35 ml foszíortriklorid 100 ml klórbenzolban képzett keverékét visszafolyató hűtő alatt 3 óra hosszat forraljuk. A nyerstermék szobahőmérsékleten állás után a reakcióelegyből elkülönül és ezt foenzol-etilaoetát elegyből átkristályosítjuk. így 10,3 g 6-hidr-15
