156695. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tionoszalicilsavanilidek előállítására
156695 9. példa: Kiindulóanyag: N-(2',5'-diklórfenil)-3,5-diklórszalicilsavimidklorid. Végtermék: 3,5,2',5'-tetraklőr-tionoszalicilsavanilid. Olvadáspont: 196 C°. 10. példa: Kiindulóanyag: N-(2',3'-diklórf enil)-3,5-dibrómszalicilsavimidklorid. Végtermék: 3,5-dibróm-2',3'-diklór-tionoszalicilsavanilid. Olvadáspont: 150 C°. 11. példa: Kiindulóanyag: N-(3',5'-diklórf enil)-3,5-dibrómszalicilsavimidklorid. Végtermék: 3,5-dibróm-3',5'-diklór-tionoszaliciisavanilid. Olvadáspont: 161 C°. 12. példa: Kiindulóanyag: N-(4'-klórfenil)-5-nitroszalicilsavimidklorid. Végtermék: 5-nitro-4'-klór-tionoszalicilsavanilid. Olvadáspont: 204 C°. 13. példa: Kiindulóanyag: N-(4'~klórfenil)-3-nitroszalicilsavimidklorid. Végtermék: 3-nitro-4'-klór-tionoszalicilsavanilid. Olvadáspont: 148 C°. . . ' 14. példa: 3,5,2'-triklór-tionoszalicilKava'nilid. A Z. Chemie, 3 (1963), 148. oldalon megjelent közleményben és a 604 159 sz. belga szabadalmi leírásban ismertetett eljárással analóg módon a megfelelően szubsztituált szalicilsavanilidból N-(2'-klórfehil)-6,8-diklór-2,4-dioxo-dihidrobenzoxazin-(l,3)-ot állítunk elő. Ez utóbbi vegyületből 30 g-ot 19 g foszforpentaszulfiddal bensőséges módon elkeverünk, majd 30 percig 200 C°-ra hevítjük. A reakció eredményeképpen képződő N-(2'-Jklórfenil)-6,.8-diklór-;2-oxo-4-tio.n-dihidrobenzoxazin-(l,3)-ból és N-(2'-klórfenil)-6,8~diklór-2,4-ditl ion-dihidrobenzoxazin-(l ,3)-ból álló keveréket 400 ml forrponthőmérsékletű dioxánban felvesszük és a dioxános oldatot 80 C°-on 400 ml normál káliumhidroxid oldatba bekeverjük. A reakcióelegyet még 1 óra hosszat vízfürdőn hevítjük. Lehűlés után az elegyet szűrjük, a szűrletet pedig hígított sósavval megsavanyítjuk. A csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk és széntetrakloridból átkristályosítjuk. A termék olvadáspontja 117 C°. A 14. példával analóg módszerrel állítjuk elő a következő példákban felsorolt vegyületeket: 10 15 35 40 60 15. példa: 3,5,2',4'-tetraklór-tionoszalicilsavanilid. Olvadáspont: 172 C°. 16. példa: 3,5-diklór-4'-metoxi-tionoszalicilsavanilid. Olvadáspont: 140 C°. 17. példa: 3,5-diklór-4'-etoxi-tionoszálicüsavanilid. Olvadáspont: 148 C°. 18. példa: 3,5,3 '-triklór-tionoszalicilsavanilid. 16,3 g (0,1 mól) 2,4-diklórfenolt és 16,9 g 3-20 -klórfenil-mustárolajat összekeverünk, 25 g finoman elporított alumíniumkloridot adunk hozzá, végül 24 óra hosszat 60 C°-ra felhevítjük. Lehűlés után a reakciókeveréket jéggel és sósavval elbontjuk, a felső vizes fázist dekantáljuk és 25 a félig szilárd maradékot híg sósavval ismét átkeverjük. Ezután a savazott reakcióelegyet híg nátriumhidroxiddal elkeverjük, leszűrjük és a szűrletet ecetsavval savanyítjuk. A csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk és 80 térfogatszázalékos on alkoholból átkristályosítjuk. A termék olvadáspontja 134 C°. A 18. példával analóg módszerrel állítjuk elő a következő példában felsorolt végtermékeket: 19. példa: Kiindulóanyagok: 2,4-diklórfenol és 3,4-diklórf enilmustárolaj. Végtermék: 3,5,3',4'-tetraklór-tionoszalicilsavarrilid. ' Olvadáspont: 136 C°. 20. példa: Kiindulóanyagok: 3,5-dibrómfenol és 4-bróm-45 f enilmustárolaj. Végtermék: 3,5,4'-tr;ibró;m-tionoszali:CÍlsavanilid. Olvadáspont: 132 C°. A 4. példában leírt eljárással analóg módszer-50 rel készítjük a következő példákban felsorolt végtermékeket: 21. példa: Kiindulóanyag: N-(3'-klór-4'-metilf enil)-3,5-55 -diklórszalicilsavimidklorid. Végtermék: 3,5,3'-triklór-4'-metil-tionoszalicilsavanilid. Olvadáspont: 138 C°. 22. példa: Kiindulóanyag: N-(3'-metil-4'-klórf enil)-3,5--diklórszalicilsavimidklorid. Végtermék: 3,5,4'-triklór-3'-metil-tionoszalicilsavanilid. 65 Olvadáspont: 127 C°. 8
