156673. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves észterek előállítására szolgáló katalizátor előállítására

156673 5 6 hez azonos körülmények között hidrogénnel redukáljuk. Ezután mindkét kísérleti katalizátort vizes nátriumaoetát-oldattal átitatjuk úgy, hogy a kész katalizátor 2 súly%-nyi nátriumacetátot tartalmazzon. 120 C°-on végzett szárítás után 5 mindkét katalizátort ugyanolyan csoreaktorba •helyezzük. A csőreaktorok forróvíz-köpenyesek, 24 mm belső átmérőjűek és 2500 mm hosszúak. Egy-egy liternyi gömb alakú katalizátort töltünk azokba (Gömbátmérő 3 mm.) 10 Az 1 liternyi katalizátoron 140 C°-on, nyomás alkalmazása nélkül, óránként az alábbi összetételű és mennyiségű keveréket engedjük át: -9,10 gmól etilén 3,50 gmól ecetsav 1,65 gmól oxigén A reakciótérben vinilacetát és víz képződik, csekély mennyiségű, melléktermékként keletkező . CO2 mellett. A táblázatból jól látható, hogy az etilén kezeléssel történő regenerálás — szemben a hidrogénnel végzett regenerálással — a friss katalizátor aktivitásának teljes visszanyerését teszi lehetővé. 2. példa: a) A katalizátort a következőképpen állítjuk elő: Hordozóként 3—5 imm átmérőjű, gömb alakú szilikagélt alkalmazunk. Az aktív felület 1Í20 ;m2

/g. A hordozóra olyan mennyiségű nátrium-palládium-kloridot viszünk fel vizes oldat segítségével, hogy a kész katalizátor 3,3 g/L palládiumot tartalmazzon. Ezenkívül vizes aranyklorid oldatot is ifelviszünk a hordozóra úgy, hogy a kész katalizátor literenként 1,3 g arany tartalmú legyen. 10O0 órás működtetés után mindkét katalizátor aktivitása a kezdetinek mintegy a felére csökken. A regenerálás végrehajtásához a katalizátorokat kivesszük a cső reaktorból, sóméntesre mossuk, majd levegővel óvatosan 550—600 C°-ra hevítjük. Ekkor a palládiumból ismét az oxidja képződik. Az oxid alakból kiinduló további kezelést ugyanolyan módon hajtjuk végre, mint a fräsen jkészített katalizátorok esetében. A regenerálás után a katalizátorokat ismét a csőreaktorba tesszük és a friss katalizátorok alkalmazására vonatkozóan már isimertetett körülmények között ismét használatba vehetjük. Az eredményeket az alábbi I. táblázat foglalja össze. A működtetés, azaz használat idejét órákban, a teljesítmény g vinilacetát/1 reakciótér/órában, a szelektivitást az át nem alakult etilénre számított vinilacetát mól %-ában adtuk meg. A fémsókkal átitatott katalizátor-hordozót megszárítjuk, majd lúgos hid,razimhidrát-oldattal a fémsókat redukáljuk. Ezután a katalizátort klórimentesre imossuk. Ismételt szárítás után a katalizátort 4 órán keresztül 5100 C°-on légáramban kezeljük. Ekkor a fém palládium palládiumoxiddá alakul. Ezt követően a katalizátort 400 C° hőmérsékleten 4 óra hosszat etilénnel kezeljük. Az alkalmazott etilén mennyisége: 100 liter etilén il liter katalizátorra számítva. Hűtés és nitrogénnel történő öblítés után a katalizátort káliumacetáttal itatjuk át úgy, hogy 1 liter katalizátor 25 g káliumacetátot tartalmazzon. b) 1 liternyi katalizátoron óránként az alábbi összetételű és mennyiségű keveréket áramoltatjuk át 140 C° hőmérsékleten, 5 atm. nyomás mellett: 10 15 20 tábla; 5zelek ivitáts % 92 91 90 90 90 88 87 86 86 86 50 55 60 65 I. táblázat etilénnel kezelt katalizátor hidrogénnel kezelt katalizátor Friss Regenerált Friss Regenerált Reakcióidő h TeljesítSzelekTeljesítSzelekTeljesítSzelek. TeljesítSzelekReakcióidő h mény tivitás mény tivitás mény tivitás mény tivitás Reakcióidő h g/l-h % g/l-h % g/l-h % g/l-h % 100 120 92 120 92 122 93 55 86 200 120 92 120 91 122 92 55 86 300 118 92 120 90 122 93 50 86 400 115 91 114 90 118 92 45 86 500 110 91 112 90 115 91 600 106 89 110 88 111 91 700 100 89 98 87 104 91 800 90 87 93 86 93 90 900 80 87 70 86 90 90 1000 60 87 55 86 65 90 3