156673. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves észterek előállítására szolgáló katalizátor előállítására

7 156673 • ' 10,1 gmól etilén 8,3 gmól ecetsav 2,0 gmól oxigén A reakciótérben lejátszódik a reakcióban résztvevő anyagok átalakulása vinilacetáttá és vízzé, miközben kismennyiségű CO2 képződik melléktermékként. A következő II. táblázat 2h) alatt mutatja a katalizátor teljesítményét g vinilaeetát/liter reakciótér/órában, és a szelektivitását a képződött vinilaeetátnak az át nem alakult etilénre számított imóiarányban. A 100 %-hoz viszonyított íhiány lényégében C02. c) Mintegy 1100 órás használat után az eredmények romlanak. A teljesítmény 50 g/liter óra értékre, a szelektivitás 85%-ra esik vissza, tehát a katalizátort regenerálni kell. A katalizátort kivesszük a reafcciótérből és alapos, vizes mosással a káliumacetátot teljesen eltávolítjuk. Ezt követően a katalizátort először 2% oxigént tartalmazó nitrogén-, később levegőáramban 12 órán keresztül 500 C°-on hevítjük, eközben a katalizátorra rakódott, polimerizálódott szénvegyületek 002

formájában távoznák. Az oxidáció befejeztével a katalizátort a már leírt etilénnel 100 106 ©2 110 200 112 92 108 400 110 92 107 600 10.5 ,91 104 •800 92 89 .95 10ÖO 70 86 76 11O0 51 85 58 Szabadalmi igénypontok: •1. Eljárás szerves észterek előállítására szolgáló katalizátor előállítására, azzal jellemezve, hogy a nemesfém katalizátort nemesfém-vegyületek, célszerűen -oxidok megnövelt hőmérsékleten, , telítetlen szénhidrogének jelenlétében végzett redukciójával állítjuk elő. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módíja, azzal jellemezve, hogy gázhalmazállapotú szénhidrogént alkalmazunk. i3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy .hordozóra felvitt nemesfém-vegyületeket alkalmazunk. .. redukáljuk, majd ismét kalciumacetátot viszünk fel rá. Ezzel a katalizátorral a. reakciót a korábban ismertetett módon hajtjuk végre. A reakció során kapott eredményeket a IL táblázat 2c) alatt tartalmazza. Látható, hogy a regenerált katalizátor teljesítménye és szelektivitása teljesen egyenértékű a friss katalizátoréval.. d) Összehasonlításként az alábbi kísérletet végezzük: friss katalizátort először az ismertetett módon állítunk elő, de a hidrazinnal végrehajtott redukció és a maradék sók kimosása után a katalizátorhoz azonnal hozzáadjuk a már említett mennyiségű káliumacetátot. Ezzel a katalizátorral a leírt módon végrehajtjuk a reakciót. Az eredményeket, azaz a teljesítmény és szelektivitás adatokat a II. táblázat 2d) alatt tartalmazza. Mintegy 1100 órás működtetés után jelen esetben is szükségessé válik a regenerálás, amelyet a már ismertetett módon hajtunk végre. Csakhogy az oxidált katalizátort most nem etilénnel, hanem azonos körülmények között hidrogénnel redukáljuk. Az így regenerált katalizátor hatékonyságát a II. táblázat 2e) alatt mutatja. Jól látható, hogy az aktivitás a friss katalizátor .aktivitásának csak 'mintegy 60%-át éri el. 3 110 92 61 90 3 109 92 60 90 2 '102 93 58 88 '1 96 92 .49 87 8 82 90 21 85 i6' 60 89 4 43 88 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módj jellemezve, hogy szénhidrogénként olefint alkalmazunk. 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy nemesfém-vegyületként .palládium-vegyületeket alkalmazunk. , 0. Az 1—5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a katalizátor előállításához alkalmazott nemesfém-vegyületek et a redukálás előtt oxiddá alakítjuk. 7. Az 1—15. .igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy regenerált katalizátorból származó nemesfém-vegyületet alkalmazunk. II. táblázat Katalizátor etilénnel kezelt 2b Friss 2c Regenerált Katalizátor hidrazinnal/hidrogénnel kezelt 2d Friss 2e Regenerált Reakcióidő ' h Szelektivitás g/l-h % Szelektivitás g/l-h % Szelektivitás g/l-h 0/0 Szelektivitás g/l-'h 0/0 10 20 25 áb % 9 9 9 9 8 8 8 50 55 60 65 4