156650. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív antipodok előállítására
156650 A tetszés szerinti X ligandum példáiként az alábbiakat említjük meg: célszerűen rövidszénláncú, telített vagy telítetlen, egyenes vagy elágazott szénláncú alkil-gyök, vagy telitett vagy telítetlen ciklusos gyök. Ezek a gyökök szub&ztituáltak is lehetnek, -például halogénatamokkal vagy hidroxil- vagy aciloxi-, szabad vagy funkcionálisan 'átalakított karboxil-, karbonilvagy amino-csoporttal; funkcionális átalakítási formák példáiként megnevezzük a karbonsavészter-, , az acetál- és az alkil-, ill. acil-amino-csoportot. X jelerfthet hidrogénato>mot, halogénatomot, vagy szabad vagy funkcionálisan átalakított hidroxil-. karboxil-, aldehid- vagy amino-csoportot is. Z tetszés szerinti, enzimatikusan átalakítható gyököt jelent, ahol az enzimatikusan átalakítható csoport Ci-hez vagy közvetlenül kapcsolódik, vagy pedig további C-kötéseken, például —CH2 — vagy ciklusos gyökökön keresztül, amelyek heteroatomokkal is meg lehetnek szakítva. AZ ligandum enizimatikusan átalakítható csoportjára példaként az alábbi táblázat első oszlopában felsorolt esoportokat nevezzük meg. Miként a táblázatból kitűnik, az enzimatikusan átalakítható csoport maga Z is lőhet. Az enzimatikus reakciólépcső lejátszódása közben Z a találmány szerint Z'-vé alakul át. A találmány jobb megértése érdekében az alábbi táblázatban az 1. oszlop szerinti enzimatikusan átalakítható icsoportokkal szembeállítottuk a Z' ligandum belőlük keletkező csoportjait (2. oszlop). A táblázat 3. oszlopa a mikróbiológiailag lehetséges megfelelő reakciótípusokat adja meg. Táblázat Enzknatikusatn átEnzimiatikusatn átalakítható alakult csoport az Enzimatikus csoportok a elsődleges terreakció kiindulási mékbén termékben ^C = 0 ^CHOH —COOH —CHO ill. --CH2OH Redukció Redukció Redukció y- C—N02 ~^C—NH 2 \c = N— >CHNH— ill >CHNH2 Redukció ,CHOH <-c=o y^nuii /v—w Oxidáció -4CH2 OH —CHO ül. —COOH Oxidáció —CHO -^COOH Oxidáció -€O0-€Űkil —OOOH Elszappanosítás —CONH2 —COOH Elszappanosítás —CO-acil -£OH ^CNH-acil-^CNHa / -C—OH )C—O-aeetil Eszterezés 10 15 20 25 35 40 45 30 55 Elszappanosítás 60 Elszappanosítás Enzimatikusan át- Enzimatikusan átalakítható alakult csoport az csoportoka elsődleges terkiindulási mékben termékben Enzimatikus reakció >C—NH2 )C—NH-acetil N-Acetilezés -^COOH —H Dekarboxilezés —JCOCOOF.-JCOOH Ul. -^CHO, Dekarboxilezés —CH2 OH iC—NH2 —C—OH eseti. =C=N— =iC=0 -^C—H —;o—OH \CH--CH< >c=c CH—CH \ .C-^C1 \ C—OH / C=0 Deaminezés . Döaminezés Hidroxilezés Dehidrogénezés Hidrálás Szubsztitúció 65 (A szabad vegyértékek adott esetben hidrogént is jelenthetnek.) A Z ligandumiban az enzimatikusan átalakítható csoport végihelyzetű vagy közbenső helyzetű lehet. Abban az esetben, amikor közbenső helyzetű, a további véghelyzetű gyök hidrogénatom vagy tetszés szerinti szerves gyök lehet. Az ilyen tetszés szerinti szerves gyök példáiként az alábbiakat 'nevezzük meg: célszerűen rövidszénláncú telített, telítetlen vagy elágazott alkil-gyök, amely halogénatommal, szabad vagy funkcionálisan átalakított formájú hidroxil-, amino- vagy karboxil-csoporttal saubsztituálva is lehet. Együtt azonban a két Z ligandum ciklusos gyököt is jelenthet; előnyös ciklusos gyökként megemlítjük a.csatolt rajz szerinti X képletű gyököt — amely képletben d az optikailag inaktív szénatomot jelenti, Q jelentése —CH2—CH2— vagy —CH 2 — gyök, és az enzimatikusan átalakítható V gyök keto-csoportot jelent szabad alakban vagy oxim, hidrazon vagy szamikarfoazon alakjában <a szelektíven átalakított V-ből V lesz). Z-nek Z'-vé, iE. V-nek V'-vé való enzimatikus átalakítása utén kívánt esetben még a keletkezett elsődleges termék ciklizálása Y-nal Z-n (ill. V-n) vagy Z'-n, ill. V-n keresztül ismert módszerekkel történhet. Az Y, Z vagy Z' ngandumok gyűrűzárási reakcióra alkalmas szubsztituenseiként példaként megemlítjük & keto-, karboxil- és aldehidcsoportot. Alkalmasak azonban ilyen célra a hidroxil- és amjjKHcsaportok, az aktivált —CH2— vagy =CH— csoport, vagy a szén-szén kettős kötés is. . Előnyös gyűrűzárási reakciók példájaként megemlítjük a gyűrűzáró dehidratizáLáíst. Ha az Y, Z vagy Z' ligandum több, gyűrűzárási 2
