156648. lajstromszámú szabadalom • Eljárás indol-származékok előállítására

156648 13 14 léghűtés közben 3 órán át állni hagyjuk, majd szobaihőmérsékleten további 1 órán át kevertetjük. A reakció lezajlása után a kivált kristályokat szűréssel eltávolítjuk és a szűrletet metilénklomddal extraiháljuk. A szerves rétegből 5 az oldószert ledesztillálva 3,8 g barna olajos terméket kapunk. Etanolböl végrehajtott átkristályosítás után színtelen tűk alakjában N1

-(piperonoil)-N

1

-J(p-:met'Oxifenil)Jhidrazmt kapunk. Op.: 86—88 C°. JQ Elemi analízis C^H^N^ képletre: Számított: (%) C 62,9,3 H 4,93 N 9,79 Talált: ,(%) C 63,52 H 4,76 N 9,63 15 IR abszorpciós spektrum:-vJJ^"1

(cm

-1

): 3350, 3200, 1640, 1600. 10. példa: 2C A 9. példa szerinti eljárással.(halványsárga lemezek alakjában N1

^(i3',4'-metiléndioxicinnamoilJ-Ni-Íp-metoxifeni^-hidrazint állítunk elő, op.: 181,5^182^5 C°. 25 Elem% analízis Ci7

H

16

N

2

0

4

képletre: Számított: (%) C 65,37 H 5,16 N 8,197 Talált: i(%) C 66,00 H 4,81 N 9,47 IR abszorpciós spektrum: vTM^1

(an

-1): 3350 3200, 1640, 1605, 1580. 11. példa: . N^piperonoil^N^p-klórfenil)-hidrazin, op.: 109,5—H12 C°. Színtelen tűk. Elemi analízis>

C

1

4H

11

:N

2

03!C1 képletre: Számított: (%) C 67,«4 H 3,81 N 0,64 Cl 12,20 Talált:'f/0

) C 58,21 H 3,72 N 9,01 Cl 12,32 IR abszorpciós spektrum ^nSx (cm-1

): 3360, 3230, 1645, 1608, 1590. 12. példa: ] Ni-ÍS^'-metiléndioxicinnamoi^-Ni-Íp-tolil)-4r*drazin, op.: >169^5—,l!7:J C°. Halványsárga tűk. 50 Elemi analízis C^HieNsC^ képletre: Számított: (%) C 68,90 H 5,44 N 9,45 Talált: !(%) C 69J24 H 5,45 N 9,71 IR abszorpciós spektrum v

TMlx

i(cm-1

): 3330, 3200, 1650, 1640, 1603, 1590. 30 i'5 4Ü 45 55 reakcióelegyet csökkentett nyomáson betöményítjük és a maradékhoz vizet adunk. A kiváló kristályokat szűréssel összegyűjtjük. Nyers kristályos anyag formájában 1,7 g l-piperonoil-2-^metil-3-indolil^eoetsavat kapunk. Kitermelés: 93%. . i99%-os etanolból átkristályosítva sárga tűk alakjában 1,5 g tiszta terméket kapunk. Op.: 160,5—162 C9

, kitermelés: 82%. Elemi analízis C20

H

17

NO

6

képletre: Számított: (%,). C 65,39 H 4,66 N 3,81 Talált: i(%) C 64,88 H 4,77 N 3,5:3 IR abszorpciós spektrum v

^ix

(cm"1

): 1725, 1643, 1612. 14. példa: !l,6 g N^piperonoilJ-N^p-metoxifenilJ-hicirazin-hidroklorid 15 ml jégecettel képezett oldatához 0,7 g y-naeetil-vajsavat adunk és a reakcióelegyet keverés közben 3 órán át 70—75 C°-on melegítjük. Az elegyet ezután hűtőszekrényben állni hagyjuk. A kivált kristályokat leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. 2,1 g (elméleti kitermelés) l-pipemnoil-2^metil-5nmetox:iJ3-indolil-propionsavatkapunk, op.: 164—46*5 C°. 70%-os etanolból átkristályosítva színtelen tűk alakjában 1,6 g tiszta terméket kapunk (Kitermelés: 85%). Az olvadáspont 166—«166 C°-ra emelkedik. . Elemi analízis C2

i

|

H

1

^N0

6

képletre: Számított: (%) C 66,1,3 H 5,02 N 3,67 Talált: (%) C 66,16 H 5,09 N 3,81 IR abszorpciós spektrum v

max (cm-i): 1712, 1639, 1632, 1600. 15. példa: 1,8 g N1

-(3*,4'-metiléndioxicinnamoil)-N

1

-,(p-:metoxif,enil)-hidrazin-hidroklori,d 6,4 g levulinsawal képezett szuszpenzióját 3 órán át keverés közben '75—80 C°-on melegítjük. Á reakció lezajlása után a reakcióelegyet vízbe öntjük és a vízben nem oldódó olajos anyagot szilikagél oszlopon kromatograíálva tisztítjuk. Eluálószerként metilénkloridot alkalmazunk. Nyers kristályok alakjában 1,7 g l-(3,4'^metilén-cnoxicinna>moil)-'2-metil^5Hmetoxi-3-mdolilecetsavat kapunk, op.: 196—201 C° (Kitermelés: 84,1%). Etanolból átkristályosítva 201-T-203 C°-on olvadó sárga tűket kapunk. Elemi analízis C22

H

19

N0

6

képletre: 13. példa: 1,6 g N^Ípiperonoi^HNi-iÍpHmetoxifenilJ-hidrazin-tódroklorid 15 ml jégeoettel képezett oldatához 0,7 g levulinsavat adunk és 5 órán át 70— 75 C°-on melegítjük. A reakció lezajlása után a 60 Számított: (%) C 67,17 H 4,87 N 3,56 Talált: ,(%) C 67,07 H 4,73 N i3,í27 IR abszorpciós spektrum v 65 1648, 1616, 1608. nujol (cm-1

):

1740, 7