156648. lajstromszámú szabadalom • Eljárás indol-származékok előállítására
156648 15 16. példa: 16 Szabadalmi igénypontok: 1,6 g N1 H(piperonoil)-N 1 H(p-klárfenil)-hidrazin-ihidroklorid 6,4 g levulinsawal képezett szuszpenzióját 7 órán át keverés közben 75—80 C°on melegítjük. 'A reakció lezajlása után a reakcióelegyet vízbe öntjük, majd éterrel extráhátjuk, és .az éteres extraktumot csökkentett nyomáson .bepároljuk. 2,0 g narancssárga olajos maradékot kapunk. A maradékot szilikagél oszlopon kroimatagrafalva (metilénklorid eluálószer alkalmazásával) tisztítjuk. Nyers kristályok formájában 1,5 g l-(piperónoil)-2-metil-5-klórj3--mdolilHeoetsavat kapunk, op.: 174—1176,5 C° (Kitermelés:. 81%). Etanolos átkrisitályosítás után 178,i5—180 C°-on olvadó színtelen prizmákat kapunk. Elemi analízis C19 H 14 N0 5 C1 képletre: Számított: (%) C 61,38 H 3,-80 N 3,77 Cl 9,54 Talált: (%) C 61,07 H 3,91 N 3,77 Cl 9,60 IR abszorpciós spektrum: vJJ^"1 (om -1 ): 1710, 1683, 16113. 17. példa: 0,9 g 50%-os tisztaságú nátriumihidridet nitrogénáram alatt n-hexánnal hároímszor mosunk. A nátriumhidridhez 30 ml N,N-di:metilf'orma:midot, majd' cseppenként, jéghűtés közben, 10 C°os hőmérséklete alatt 10 ml N,N-dimetilformamidban oldott 3 g 2-metil-5-metoxi-3-indolileeetsav-atilésztert adunk. A reakcióelegyet keverés köziben három órán át szobahőmérsékleten reagáltatjuk, amikor a 2-metil-5-metoxi-3~ -indolil-eoetsav nátriúmsója keletkezik. A reakciótermékeit jéggel lehűtjük és 10 C°-os hőmérséklet alatt 5 ml tetriahidrafuránban oldott 2,7 g piperonilkloridot csepegtetünk hozzá. Az elegyet 24 órán át szobahőmérsékleten reagáltatjuk, A reakció lezajlása után a reakcióelegyet 150 ml jeges vízbe öntjük, éterrel extrafháljuk és a szerves rétegből az oldószert desztillációval eltávolítjuk. 4,2 g narancsvörös, olajos termék keletkezik. A terméket oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként benzolt használuiiík. Sárga olaj alakjában 1,3 g l-piperonil-2-metil-5-metoxi-3-indolil-eoetsav-etilészter keletkezik. Éteres kristályosítás után 111—115 C°-on olvadó vegyületet kapunk, amelyet etanolból átkristályosítunk. A termék 115,5—116,5 C°-on olvadó halványsárga tűket képez. Elemi analízis C22H2J.N06 képletre: Számított: i(%) C 66,82 H 5,35 N 3,54 Talált: •{%) C 67,20 H 5,20 N, 3,48 IR abszorpciós spektrumi^mlx1 (cm -1 ): 1740, 1680, 1607. 1. Eljárás (I) képletű új il-acil-S-indolil-alifás savszármazékok előállítására — e képletben 5 R hidrogénatomot, rövidszénlánoú alkil-, rövidszénláncú alkoxicsoportot vagy halogénatomot, A közvetlen kötést vagy. kétszénaitomos telítet-JQ len szénihidrogénláncot, R1 hidrogénatomot vagy rövidszénlánoú alkilgyököt, R2 hidrogénatomot, R3 hidroxilcsoportat képvisel, lg m 0 vagy 1 n 0, 1, 2 vagy 3 — azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) általános képletű Ni-acilezett 20 fenilíhidrazin-szárimazékot — ahol R és A jelentése az (I) képletnél megadott — valamely (III) általános képletű keton-vegyülettel — ahol R1, R2 , R s , m és n jelentése az (I) képletnél megadott — hozunk reakcióba, vagy 25 b) valamely (IV) általános képletű N^-acile-, zett fenühidrazon-származékoit — ahol #1 és A jelentése a fent megadott és B acetaldejiid-mara ékot jelent — savval lebontva (II) általános képletű N^aeilezett fenilhidrazm-származéikká 30 és annak sójával alakítunk, és a képződő N^acilezett fandlhidrazm-származékot valamely (III) általános képletű aliifás savszármazékkal hozzuk reakcióba, vagy c) valamely (V) általános képletű fenilMdr-35 azon-származákot —• ahol >R és B jelentése a fent megadott — valamely (VI) általános képletű savhiajogeniddel — ahol A jelentése a fent megadott és X halogénatoimot jelent — reagáltatva a megfelelő NLaeilezett- feniíhidrazon-40 -származékká .alakítunk; a képződő N1 -acilezett fenilihidrazon-származékot valamely lebontőszerrel lebontva valamely (II) általános képletű N1--acilezett fenilfaidrazinHSzárnrazékká alakítunk és a képződő Ni-acilezett ifenilhidrazin-származékot 45 valamely (III) általános képletű alifás származékkal hozzuk reakcióba, vagy . d) valamely (VII) általános képletű feinilhidrazkuszánriazéko't — ahol R jelentése a fent 50 megadott — valamely (VI) általános képletű siavhalogeniddel — ahol A 'és X jelentése a fent megadott —• reagáltatva i(II) képletű Ni-acilezett fenilhidrazin-származékká ill. annak sójává alakítunk és a képződött (II) képletű Ni-acilezett 55 fenilhi-drazin-száiimazékot valamely (III) általános képletű alifás.savszármazékkal hozzuk reakcióba, vagy e) valamely (IX) képletű 3-mdolil-alifás sav-6Q származékot — ahol R, R1, R 2 , m és n jelentése a fent megadott és R5 jelentése alkoxiesoport— valamely (VI) képletű savhalogeniddel — ahol A és X jelentése a fent megadott — reagáltatunk, majd a kapott terméket hidrolízisnek, hő-65 bontásnak vagy redukciónak vetjük alá.
