156648. lajstromszámú szabadalom • Eljárás indol-származékok előállítására
7 156648 néhány esetbein nincs szükség, de kielégítő eredményt általában kondenzálószer használata mellett érünk el. Kondenzálószeriként szervetlen savak, mint sósav, kénsav és foszforsav, fémhalogenidek mint cinkklorid és rézklorid, nehézfém-porok mint rézpor, Grignard-reagensek, bórfluoridoik, polifoszíorsav, vagy ioncserélő gyanták alkalmazhatók. A sósavból vagy hasonló vegyületekből ekvimoláris vagy nagyobb mennyiséget használunk fel, míg a rézpor vagy 'hasonló anyagok kis mennyiségben is alkalmazhatók. Kezedés után a reakcióelegyet szobahőmérsékleten vagy hűtőszekrényben (5 C° körül) állni hagyjuk, s ekkor nagymennyiségű kristályos termieket kapunk, Ha kristályok nem keletkeznek, a reakcióelegyet csökkentett nyomáson betöményítjük, vagy megfelelően vizet, ecetsav-víz elegyet vagy petrolétert adunk hozzá. így nagyon szép kristályokat kapunk. A vegyület átkristályosítására oldószerként leginkább étert, acetont, aceton-víz elegyet, alkoholt, alkohol-víz elegyet, benzolt és ecetsavat használunk. A képződött kristályokat szűréssel összegyűjtjük és szárítás előtt általában vizes ecetsavoldattal, alkohol-víz elegygyel vagy petroléterrel mossuk. Az előállítani kívánt vegyületek általában kristályosak, néhány észtervegyület azonban olajos terméket képez. A fentiekben említett oldószerek, reakciókörülmények, kondenzálószerek és átkristályosítószerek csak a találmány illusztrálására szolgálnak, anélkül, hogy a találmányt ezekre korlátoznánk. A találmány szerinti eljárással könnyen, elméleti vagy közel elméleti kiterímeléssel állíthatók elő az alábbi vegyületek: l-piperonoAl-2-;metü-5-:metoxi-3-mdolilecetsav, l~piperonoil-l2-metil-5-etoxi^3-indolileoetsav, l-piperonoil^-imetil-S-klór-nS-indolilecetsav, l-piperonoil-2-!mjetil-5-lluor-3-indolil ecetsav, l-pipero( noil-2-metil^5-etil-3-indolilecetsav, l-píperoniail-í2,5-dÍ!metil-3-indóiilecetsav, l-piperonoil-2-:metil-<5-imetiltio-3-indolileioetsav, 1 ^piperonoil-2-ime til-5-me toxi-3-indolilacet amid, t-butil-l-piperonoil-2-metil-5-metoxi-3--indolilaieetát, etil~l-piperonoil-j2-metilJ 5-.metoxi-3-:indolil-acetát, metil-l-píperonail-&-metiP5-metoxi^-indolilacetát, benzil-l-piperonoil-2Hmetil-15Hmetoxi-3-indolilacetát, tetrahidropiranil-l -piper onail-Q-metil-5-metoxi-i3-indolilacetát, y-i(il-piperoinoil-i2-metil-5-,metoxi-3-indolil)-vajsav, a^(i l-pipe;ronoil-2-metil-5-metoxi^3-indolil)-propionsav, /3-(l-piperonoil-2-metil-5-m!etoxi-3-indolil)-propionsav, •y-(l-piperonoil-!2-metil-5-metoxi-3-indolil)--propionsav, l-(3',4'-metiléridioxicinnamoil)-2-m'etil-5--metoxi-3-indolileoetsav, l-(3',4'-metiléndioxicinnamoH)-2-, metil^5--etoxi-3-indolilecetsav, 5 l-(i 3',4'-:metiléndioxicinnamoil)-2-metil-5--klór-<3-indolilecetsav, l-(3',4'-metiléndioxicinnamoil)-2-metil-5--tfluoir-3-indolilecetsav, 1-1(3',4'-;metiléndioxicinnamoil)-2-ímetil-5-10 -metiltkM3-indolileeetsav, l-(3',4'-metilé(ndioxicinnamoil)-2,5-dÍ!metil-3-indolilecetsav, l-(3',4'-metiléndioxÍ!CÍnnamoil)-2.-metil-5-etil-3-indolileeetsav, 15 l-(3' ,4'-metiléndioxicinnamoil)-2-metil-3--indolilecetsav, l-í(3',4'-metiléndioxicinnamoil)-2-metil-5--metoxi-J3-indoiUlecetsav, metil-lw(3',4'-metiléndioxicinnamoil)-2-metil-20 -6-metoxi-3-ihdolilacetát, etil-l^(3',4'-;metiléndioxicinnamoil)-2-metil-5-metoxi-3-indolilaoetát, t-butilHl-(3',4'-; metiléndioxicinna!moil)-2-;metil--5-metoxi^3-:indolilacetát, 25. benzil-ilH(3',4'-metiléndioxicinnamoil)-2-metil-5-metoxi-3-indolilacetát, tetPahidropiranil-l-^S'^'-metiléndioxicinnampil)-2-metil-'5-metoxi-3-indolilacetát, y-J[:l-i(3',4'-;metiléndioxicinnamoil)-2-imetil-5-30 -jnetoxi-3-indolil]-vajsav, a-fl-H(:3',4'-imetiléndioxicinnaimoil)^2-l metil-;5-^metoxi-3-mdolil]-propionsav, jő-ifl-ÍS'^'-metiléndioxicinnamoilJ-S^metil-S--;metoxi-3-indolil]^propionsav, 35 y-i[l-(3',4-metiléndioxicinnamioil)-2-metil-5--met oxi^3-indolil]-propions av. Ily módon sok egyéb l^acil-;3-indolil-alifás savszármazék is szintetizállható. 40 A találmány szerint továbbá a {VIII) képletű l-acil-i3-indolil-alifás savszáiimazékokat (IX) képletű 3-indolüUaliifás savszármazékoik és (VI) képletű vegyületek reakciójával, oldószer jelenlétében vagy anélkül és kondenzálószer je-45 lenlétében vagy anélkül állítjuk elő. A reakció esetenként oldószer nélkül is végrehajtható, de valamely megfelelő oldószer alkalmazásával általaiban könnyebben megy végbe. 50 Oldószerként a szokásos oldószerek, mint benzol, toluol, xilol, éter, tetrahídrafurán és N,N-dimetilformamid alkalmazhatók. Ha kondenzálószer ként alikálifémvegyületeket, mint fémnátriumot, fémkáliumot, nátriumiamidot, káli--55 umamidot, nátriumhidridet és litiumhídridet használunk, a reakció zavartalanul végbemegy és nagy termeléssel kapjuk a kívánt vegyületet. A reakció hőmérséklete a kiindulási anyagok 60 összetételétől függően változik. A reakció általában —10 — 200 C°-os hőmérséklettartoiményban megy végbe, de a reakció zavartalan lezajlásiának biztosítására célszerűen 20—1150 C°-os hőmérséklettartományban dolgozunk. A reak-65 cíóidő 4—48 óra alatt zajlik le. 4
