156617. lajstromszámú szabadalom • Eljárás etilén polimerizációjára
156617 9 I. táblázat 10 Iniciátor* Iniciátor** Példa Iniciátor Nyomás kg/cm2 Hőmérséklet koncentráció hatékonyság X o (Mól/mól) (Mól/mól) 5 CM 1990 18(1 i,exiio-« 22,000 6 CM 1740 176 1,7X10-6 27,000 7 CM 1S50 174 2,4X10-6 24,000 8 CM .1300 196 2,8X110-6 23,000 9 CM 1020 156 1,13X10-6 24,000 10 ZA 1990 158 0,19X10-6 8,000 11 +CA • 2003 171 10,15X10-6 1,300 OM = triszi(2-7i-imetallil)króm, ZA =i tetrak!Ísz(7r^allU)icirkónium, CA = trisz!(7t-allil)króim. * mól iniciátor per mól etilén a reaktorban az 1 perces polimerizációs periódus kezdetén, ** 1 mól elfogyasztott iniciátor által polimerizált etilénmólok száma. + Láncátadási reakciót előidéző szerként 5% hidrogént adtunk hozzá. Az 5—'9. példák azt mutatják, hogy 1000 és 2000 kg/cm2 nyomás között az iniciátor hatékonysága lényegében független a nyomás és hőmérséklet változásoktól. Megjegyezzük, hogy az utolsó oszlopban feltüntetett hatékonyságok folyamatos reaktorban nem valósíthatók meg teljes mértékben, minthogy bizonyos mennyiségű káros szennyezés mindig jelen van. 12. példa: Az 5—11. példákban ismertetett általános eljárást azzal a változtatással hajtjuk végre, hogy cirkonium^aHil-inieiátor alkalmazása mellett, a szennyezések megbontását előidéző katalizátor-adag hozzáadása után a polimerizációt 4 perces perióduson át figyeltük meg. Az eredményeket a II. táblázatban foglaljuk össze. II. táblázat Nyomás kg/cm2 Hőmérséklet C° Iniciátor koncentráció (mól/mól) Iniciátor hatékonyság (mól/mól) 60 mp. 240 mp. teljes 2000 161 4,1 X10-6 8000 18.000 6.000 Az utolsó oszlopban a 240 mp-es „teljes" iniciátor hatékonyságot adjuk meg, melyet a teljes iniciátor felhasználásból számítunk ki, beleértve a reakció-zónában levő szennyezések el- -45 bontásához szükséges iniciátor-mennyiséget is. Ez a számadat már összehasonlítható azokkal az eredményekikel, melyeket folyamatos reaktorban azonos átalakítási fok mellett 4 perces tartózkodási idő alatt kapnánk. 50 13. példa: Folyamatos keverős reaktorban 180 C°-on és 2276 kg/cm2 nyomás alatt triszÍTt^-metallilJkróm 55 iniciátor felhasználásával száraz etilént polimerizálunk. Az iniciátort 0,48'%-os izooktános formájában fecskendezzük be olyan ütemben, hogy a reakció hőmérséklete 180 C° legyen. Az átlagos tartózkodási idő a reaktorban 3 perc. 60 100 g polimer előállításához 0,097 g iniciátorra van szükség, azaz 1 mól initiator 8.100 mól etilént polimerizál. A polimer sűrűsége 0,947 g/ml és ömledék folyási indexe 2. 65 14. példa: Keverős folyamatos reaktorban tetrakiszfa-allil)ícirkónium iniciátor felhasználásával száraz etilént polimerizálunk. A nyomás 2000 kg/cm2 és a hőmérséklet 180 C°. Az iniciátort 1%-os izooktános oldat alakjában olyan ütemben fecskendezzük be, hogy a reakció hőmérséklete 180 C° legyen. Az átlagos tartózkodási idő a reaktorban 4 perc. Molekulasúly szabályozóként 1,5 mól% koncentrációban hidrogént alkalmazunk. 100 g polimer készítéséhez 0,64 g iniciátor szükséges, tehát 1 mól iniciátor 1430 mól etilént polimerizál. A polimer sűrűsége 0,959 g/ml, ömledék folyási indexe 0,9. 15. példa: A 14. példában ismertetett eljárást 220 C°-on hajtjuk végre azzal, a változtatással, hogy hidrogén-modifikátort nem alkalmazunk. Az átlagos .tartózkodási idő a reaktorban 2,5 perc. 100 g polimer készítéséhez 0,5 g iniciátorra van szükség, azaz 1 mól iniciátor 1860 mól
