156602. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vashidroxid-karbohidrát-komplexek előállítására
3 156602 4 H H H €.--* —C—CN —* —C—COOH O OH OH Következésképpen a heptonsav két sztereóizomer je formájában van jelen, amint ez a molekula láncvégi C7 atomjánál látható: COOH I H—C—OH ' f' H—C—OH HO—C—H I ' H—C—OH 1 H—C—OH I CH2 COOH I HO—C—H . • I H—C—OH I HO—C—OH H—C—OH • 1 H—C—OH I CH2 A dextrán-heptonsav és a dextrin-heptonsav kifejezések mindegyike sztereoizomert jelent. A találmány tárgya továbbá eljárás vashidroxid-komplex előállítására, olyan heptonsavval, melyet olyan dextrán-heptonsavból, ill. dextrin-heptonsavból választunk le, mely vashidroxid szuszpenziót és a dextrán-heptonsav, ill. dextrin-heptonsav közül legalább az egyiket tartalmazza. A dextrán- és dextrin-heptonsavak célszerűen kis molekulasúlyúák, és a molekulasúly általában 500—50 000, előnyösen 1000—10 000 között van. A dextrán-kiindulóanyag előnyösen részben depolimerizált, és a megfelelő molekuláris frakciókra van szétválasztva, ugyanígy a dextrin-kiindulási anyag is a megfelelő molekulafrákciókra van szétválasztva. A dextrán-heptonsavat és dextrin-heptonsavat előnyösen a dextrán és dextrin megfelelő, célszerűen 500—50 000 molekulasúly frakciójának cianid ionos oldatban való reakciójával állítjuk elő. A reakciót előnyösen alkálifémcianiddal hajtjuk végre; elvégezhető hidrogéncianiddal és ammóniával is. A reakciót általában vizes közegben játszatjuk le; végrehajthatjuk azonban erősen poláros szerves oldószerben is, mint pl. piridinben vagy dimetilformamidban. A reakciót cianiddal 7— 11, célszerűen 9 pH-nál hajtjuk végre. A reakció különböző hőmérsékleten mehet végbe, előnyösen 20^-50 C° közötti hőmérsékleten. A reakció mértékét ,a hőmérséklettel növelhetjük, de 50 C° felett a cianidreagens hidrolízise lép fel. Ha a ciánihidrinképződés teljes vagy megközelítően teljes, a ciánhidrint hidrolizálhatjuk, célszerűen az oldat 90—1000 C°-ra történő melegítésével. A hidrolízist elősegíti gáz, pl. nitrogén vagy levegő átáramoltatása, mely a hidrolízis folyamatban keletkezett ammónia eltávolításához járul hozzá. Ha szükséges, a ciánhidrid terméket elválaszthatjuk a hidrolízis folyamata előtt; azonban ez nem feltétlenül fontos és a reakcióterméket alávethetjük a 5 hidrolízisnek. A reakciót elősegíthetjük, ha a hidrolizis előtt, pl. ioncserével, eltávolítjuk a fölös mennyiségű cianidot. A hidrolizis folyamat terméke á heptonsav, melyet, ha kívánatos, pl. alkoholos kicsapással elválaszthatunk a 10 reakcióélegytől. Nem szükséges azonban, hogy a heptonsavat elválasszuk és a hidrolízis-terméket vashidroxid-komplex képzésénél használhatjuk fel. líi A vashidroxid szuszpenzió előnyösen kolloidális szuszpenzió, és in situ alakítjuk ki. A reakció különböző módon hajtjható végre, de előnyösen a reakció utolsó lépését 5<—7, általában 6 pH-nál végezzük és a terméket mele-20 gítjük pl. 50 C°-nál magasabb hőmérsékletre. Ha szükséges, egy heptonsavval, alkotott közbenső vashidroxid komplexet választhatunk le, pl. alkohol hozzáadásával, és az elválasztást 50 C°-nál magasabb hőmérsékletre történő me-2S legítéssel, 5—7 pH-nál végezzük. A kolloidális vashidroxidot általában egy vassó és egy alkáli cserebomlásával állítjuk elő. Alkalmas vassók: vasklorid, vasnitrát, vasperklorát, vastriklóracetát, vasammóniumace„0 tát, vascitrát, vasammóniumcitrát és vasoxisók. Használatos alkáliák: nátriumhidroxid, nátriumkarbonát, káliumhidroxid, káliumkarbonát, ammóniumhidroxid, ammóniumkarbonát stb. Egy változatként vashidroxidot vassó ioncseo5 rélőgyantás kezelésével állíthatunk elő, amikoris a gyanta erősen vagy gyengén bázikus. Egy további módszer a vashidroxid előállítására vassókból alkáli tartalmú vizes oldattal szembeni dialízis vagy elektrodializis. 40 A heptonsav-vashidroxid komplexképzés kedvelt módja, hogy a kolloidális vashidroxidot a vassóból, a heptonsavval való reakció előtti, alkáliával történő lassú részleges semlegesítés-45 sei állítjuk elő, a vashidróxid-képzés teljes befejezése heptonsav jelenlétében történik, és a lassú semlegesítés legalább 30 percig tart. A komplexképzés folyamatának ezt az első részét előnyösen melegítés nélkül, pl. 30 C° körüli 50 hőmérsékleten végezzük. A részben kialakított komplexet ezután oldatában melegítjük, hogy a reakció teljesen lejátszódjon és a pH-t előnyösen 5—7 közé állítjuk be. Ha a komplexet heptonsav jelenlétében, vas-55 hidroxid részleges vagy teljes in situ kialakításával képezzük, a komplex keletkező vizes , oldata egy másik „sót" is tartalmaz, mely a vassó anionjából és az alkáli kationjából áll, kivéve természetesen, ha a vashidroxidot elekt-60 rodializissel vagy ioncserével állítottuk el. A komplexből a szennyezéseket az oldat dialízisével, vagy a komplex megfelelő, vízzel elegyedő oldószerrel való kicsapásával, majd desz-65 tillált vízben való újraoldásával távolítjuk el.
