156600. lajstromszámú szabadalom • Eljárás lineáris poliészterek előállítására

SZABADALMI 156600 MAGTAR NÉPKÖZT ARS AS AG LEÍRÁS m^Ml^löta Szabadalmi osztály; 39 c Bejelentés napja: 1968. V. 03. (FA—782) Nemzetközi osztály: Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1967. V. 05. (F 52329 IVd/39c) C 08 g, 17/06 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI Közzététel napja: 1969. V. 27. Decimai osztályozás: HIVATAL Megjelent: 1970. VI. 01. Feltalálók: Dr. Koséi Christian vegyész, Bobingen, Dr. Hartmann Adolf vegyész, Gessertshausen, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Farbwerke Hoechst AG vormals Meister Lucius und Brüning, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás lineáris poliészterek előállítására A találmány tárgya eljárás lineáris poliészterek előállítására. A különféle fonalak, rostok és filmek, valamint általában a műanyagmasszák készítésére szolgáló lineáris poliésztereket többnyire úgy állítják elő, hogy dikarbonsavésztereket diolokkal átésztereznek és ezt követően a képződött bisz-diolésztereket polikondenzálásnak vetik alá. Erre a célra kiindulási anyagokként főképpen tereftálsavdimetilésztert és etilénglikolt vagy 1,4-dimetilol-ciklohexánt használnak. -. Mind az átészterezés, mind pedig a polikondenzáció csak bizonyos katalizátorok jelenlétében folyik le teljesen és a technikai kivitelezéshez megfelelő sebességgel. Szokásos két vagy több katalizátor kombinációját alkalmazni, mivel egyes katalizátorok főképpen az átészterezést mások viszont a polikondenzációt segítik elő. Ilyen katalizátorok nagy számban váltak ismeretessé. Az átészterezést gyorsító katalizátorok pl. a kalcium, magnézium, cink, kadmium, mangán és kobalt fémek oxidjai, sói, és szerves vegyületei, de maguk e fémek is használhatók. A polikondenzációt viszont főleg az ólom, titán és kiváltképpen az antimon vegyületei katalizálják. A reakcióelegyhez tehát általában kétszer adnak katalizátort: az átészterezés előtt és után. Az előállított termék minőségét döntően befolyásolja az alkalmazott katalizátor. Gyakran többé-kevésbé sárga színű vagy szürke terméket kapnak. 10 15 20 25 Ismeretes, hogy gyakorlatilag színtelen, nagy fehérségi fokú poliészterek — melyek iránt igen nagy a kereslet — elemi germánium, valamint germániumvegyületek, mint pl. gerimániumoxidok, germániiumalkoxidok, vagy germániumtétraklorid, mint palikondenzációs katalizátor alkalmazásával előállíthatók. Javasolták már a germániumi(H)-tfoszíit polikondenzációs katalizátor használatát is. Ezeket a katalizátorokat azonban a szokásos átészterező katalizátorokkal, így pl. kalcium-, cink- vagy [mangánacetáttal kombinálva kell használni. A törekvés célja már régen az, hogy az átészterezést és a polikondenzációt egyaránt gyorsító katalizátorokat állítsanak elő. A kísérletek azonban eddig nem. jártak sikerrel, mivel vagy az előállított poliészter minősége nem volt kielégítő vagy a katalizátor aktivitása volt túl kicsi. Így például ólomoxidot vagy tetrabutiltitanátot használva átészterező és polikondenzációs-katalizátorként, sárgás színű kondenzátumot kapunk. A kifejezetten polikondenzációs katalizátorok, így az antimontrioxidok, germániumdioxid vagy germániumalkoxidok az átészterezést ia szokásos 150—280 C° hőmérsékleten csak rosszul katalizálják. Az átészterezés pl. germániumtetraetoxiddal csak 230—280 C°-on megy végbe gyorsabban. Ahhoz, hogy az átészterezésnél ilyen magas hőmérsékletet elérjünk, nyomás alatt kell dolgozni, vagy pedig a diolt hossza-156600