156582. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szalicilanilidek előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALM LEÍRÁS SZOLGALATI TALÁLMÁNY 1 156582 jjábL • Szabadalmi osztály: 12 o 11—18 Ip Bejelentés napja: 1967. X. 31. (CI-746) Nemzetközi osztály: C 07 c4 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1969. IV. 25. Megjelent: 1970. VI. 01. Decimái osztályozás: Feltalálék: Dr. Pfliegel Tódor vegyész, 50%, Tombor Antalné aki. vegyész, 20%, Doby Judit vegyészmérnök, 20%, Szilády Lujza laboráns, 10%, Budapest Tulajdonos: Ghinoin Gyógyszer- és Vegyészeti Termékek Gyára Rt., Budapest Eljárás szalicilanilidek előállítására Számos iszubsztituált 2-hidroxi-benzanilidet erőteljes germicid és molluscicid hatása miatt az ember- és állatgyógyászatban, a mezőgazdaságban és háztartási detergensek előállításában széleskörűen alkalmaznak. (Pl. 356.756 sz. svájci 5 szab., 3,079,297 és 2,906.711 sz. USA szabadalmak). E vegyületek közül a kizárólag brómszubsztituenst tartalmazó 2-hidroxi-benzanilidek szalicil-analid szelektív brómozásával viszonylag könnyen hozzáférhetők, (p. 2,997.502 sz. USA 10 szabadalom és 840.366 sz. brit szabadalom). A többi vegyület előállítási módja elég korlátozott és általában csak közepes kitermeléssel játszódik le. Az előállítási módszerek 3 csoportba sorolhatók: Az egyik eljárás szerint a megfelelő 15 helyettesített szalicilsav és helyettesített anilin ekvimoláris elegyét magas hőfokon forró, indifferens szerves oldószerben az oldószer f orrpontján foszfortrikloriddal reagáltatják (824.345 sz. brit szabadalom, 3,079.297 sz. USA szabadalom). E reakció katilitikus mennyiségű alumíniumklorid jelenlétében történő" megvalósítását is leírták (2,703.332 sz. USA szabadalom). E reakció-típusnál tehát az anilin-származékot in situ előállított sávkloriddal acilezik. A módszer hátránya a fellépő nagyfokú kátrányosodás és a gyengébb kitermelés. Más módszer szerint a helyettesített 2-acetoxibenzoesavat benzolos oldatban katalitikus mennyiségű piridin jelenlétében savkloriddá 30 20 25 alakítják, majd a savkloridot a helyettesített anilinnel reagáltatják. A kapott acetoxi-származékot ezután lúgos hidrolízisnek vetik alá (2,703.332 sz. USA szabadalom). A módszer hátránya, hogy számos többlet-lépést alkalmaz, így a savkloridot külön elő kell állítani és a kapott acetoxi-származékot utólag hidrolizálni kell. A harmadik eljárás-típusnál helyettesített szalicilsavas fenilésztert magasabb hőmérsékleten ciklohexanonban vagy ciklohexanolban a megfelelő helyettesített anilinnel reagáltatnak. A reakció során a reakcióelegyből fenol, ill. fenol és az alkalmazott oldószer azeotróp elegye desztillál ki (15,1J691 1. sz. magyar szabadalom; Shih-Tsung Chen és Társai, Yao Hsueh Pao 10 (11) 683^687 (1963)- C. A. (1964) 60. 7326 f.) A 151.691. 1. sz. magyar szabadalom 5,,2'~diklór-4'-nitro-szalicilanilid esetére 65%-os kitermelésről számol be. A többi felsorolt szabadalmi leírás kitermelést nem ad meg; az eljárások reprodukciója során azonban legfeljebb 50—60%os kitermeléseket kaptunk. Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű ve-, gyületek (mely képletben X jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy nitrogéncsoport; Y jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, azzal a feltétellel, hogy X és Y közül legalább az egyik nem hidrogénatomot képvisel; Z jelentése hidrogénatom vagy klóratom; R jelentése hidrogénatom vagy acetil-gyök) igen jó kitermeléssel állít-156582