156581. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bisz-1,2-(amino-merkapto-metenil)-hidrazin előállítására

WAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY 156581 é£b Szabadalmi osztály: 12 q 1—13 f^ß. Bejelentés napja: 1967. VII. 25. (Cl—723) Nemzetközi osztály: C 07 c4 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1969. III. 24. Megjelent: 1970. VI. 01. Decimái osztályozás: Feltalálók: Őz Ferenc vegyésztechnikus, 50%, Győri Jenő vegyésámónnök, 50%, Budapest Tulajdonos: Chinoin Gyógyszer- és Vegyészeti Termékek Gyára Rt., Budapest Eljárás bisz-l,2-(amino-merkapto-metenil)-hidrazin előállítására Az (I) toépletű bkz^l,2-(amina-merkapto-metenil)-hidrazin fontos gyógyászati alapanyag, mely elsősorban a 2-acetamino-5-szulfonamido-1,3,4-tiadiazol (Fonurit) gyártásánál alkalmazható, azonban más heterociklikus vegyületek gyártásánál is felhasználható. •A bisz-l,2-(amino-merkapto-metenil) hidrazin előállítására több eljárás ismeretes. Egyik módszer szerint izotiociánsavkloridot hidrazinhidráttal kondenzálnak. A szerzők (W. Ried, H. Hillebrand, B. Oertel: Anon 590 123—28. 1954.) helyettesített izotiociánsavkloridból indultak ki és ily módon helyettesített hidrazoditiokianbonamidot kaptak. Szovjet kutatók (R. G. Dubenko és P. S. Pelkis: Zhur. Obshehei Khim. 31 1661—5. 1961) a vegyületet helyettesített tioszemikarbazid és helyettesített izötiociánsav kondenzációjával állították elő. A 878.177 sz. brit szabadalomban közölt eljárás szerint izotioeianátokat szemikarbazidokkal hoznak reakcióba. Egy más eljárás szerint (Pi Hu: Yao Hsüch 7 222—7 1959) hidrazinszulfátot és ammoniumrodanidot vizes oldatban 0—70 C°-on történő melegítéssel reagáltatnak. A 3,033.901 sz. USA szabadalom szerint tioszemikarbazidot ammóniumkloriddal hoznak reakcióba. A fenti eljárások hátránya, hogy viszonylag alacsony kitermelést biztosítanak. így a hidrazinszulfátból kiinduló módszer legfeljebb 52%-os kitermeléssel végezhető el. Az izotiocianátos módszerek hátránya, hogy mérgező és körülmé-10 15 20 25 % nyesem, előállítható kiindulási anyagokat alkalmaznak. Azt találtuk, hogy a bisz-l,2-(amino-merkapto-metenil)-hidrazin a korábbi eljárásokhoz képest jobb kitermeléssel állítható elő tioszemikarbazid és rodanid savas közegben végrehajtott reakciója útján oly módon, hogy a tioszemikarbazidot valamely rodaniddal aceton jelenlétében reagáltatjuk. Találmányunk alapja az a felismerés, hogy aceton jelenlétében a reakció az 1. képletsorban feltüntetett módon játszódik le. Az eljárás során a tioszemikarbazidból és acetonból először acetontioszemikarbazon képződik, mely a savas közegben az alkalmazott hőmérsékleten elbomlik és a rodanidból felszabaduló rodánsavval bisz-1,2- (amino-merkapto-metenil) -hidrazinná alakul. A felszabadító aceton egy másik tioszemikarbazid molekulával acetontioszemikarbazont képez, mely azután ismét elbomlik, az aceton szabaddá válik és ez a folyamat a tioszemikarbazid teljes mennyiségének átalakulásáig ismétlődik. Eljárásunk az ismert módszereknél lényegesen jobb, kb. 10—30%-kal nagyobb kitermelést biztosít és ez feltételezésünk szerint azzal magyarázható, hogy az acetontioszemikarbazonból felszabaduló, quasi naszcensz aceton a reakció lefolyását kedvezően befolyásolja és az egyensúly eltolásával a kitermelést javítja. 156581