156550. lajstromszámú szabadalom • Eljárás DL-metionin készítmény előállítására
7 156550 8 különösen azért előnyös, mert így könnyen kaphatunk homogén elegyet képező reakcióterméket és nincs szükség a termék utólagos porítására. Egyes esetekben a DL-metionin és a foszforsavas kalciumsók elegyét zagy vagy nedves elegy alakjában állítjuk elő (szilárd termék helyett), az ilyen nedves termék jól alkalmazható takarmányadalékként közvetlen felhasználás esetén. A fenti leírásból nyilvánvaló, hogy a találmány szerinti eljárással a DL-metionint és a foszforsavas kalciumsókat keverék alakjában és nem külön-külön kapjuk; ennek az eljárásnak előnye, hogy egyrészt közvetlenül a gyakorlati felhasználáshoz szükséges keverék keletkezik, másrészt az eljárás során nem képződik olyan só melléktermékként, amelyet el kellene távolítani, mint a DL-metionin szokásos előállítási eljárása esetében; ezáltal az eddig szükséges elválasztási művelet kiküszöbölődik és a DL-metionin hozama lényegesen megnövekszik. A képződő foszforsavas kalciumsók minősége a semlegesítési művelet során elért pH-értéktől függ. Így pl. ha a DL-metionin kalciumsójának oldatát 4—6,5 pH-értékre semlegesítjük, ami a találmány szerinti eljárás legelőnyösebb kiviteli módja, akkor főként kalciumhidrogénfoszfát képződik és olyan készítményt kapunk termékként, amely 1 súlyrész DL-metionin mellett kb. 0,5—7,0 súlyrész kalciumhidrogénfoszfátot (CiaHP04 -i2 H 2 0) tartalmaz. Előállíthatunk természetesen olyan DL-metionin-készítményt is, amely ennél több foszforsavas kalciumsót tartalmaz, ha az eljárás során nagyobb mennyiségben alkalmazunk kalciumhidroxidot és foszforsavat; növelhetjük szükség esetén a készítmény kalciumtartalmát oly módon is, hogy utólag adunk az előállított készítményhez foszforsavas kalciumsókat. A találmány szerinti eljárással nyert DL-metionin-készítményt akár babpogácsával, akár más takarmány-anyaggal keverhetjük kitűnő tápértékű állati takarmány előállítása céljából. Ha csupán DL-metionint keverünk az állati takarmány egyéb alkotórészeihez, akkor nehezen nyerhetünk homogén keveréket, minthogy a hozzáadott DL-metionin mennyisége viszonylag csekély. Minthogy azonban a jelen találmány szerinti eljárással a DL-metionint foszforsavas kalciumsókkal kevert alakban kapjuk, jóval könnyebbé válik ennek a nagyobb mennyiségű adaléknak a takarmány egyéb alkotórészeivel való homogén elkeverése. A találmány szerinti eljárást közelebbről az alábbi példák szemléltetik, megjegyzendő azonban, hogy a találmány köre egyáltalán nem korlátozódik ezekre a példákra. 1. példa: Egy elektromágneses keverővel felszerelt kétliteres autoklávba beviszünk 0,4 mól finomított 5-béta-metiltioetil-hidantoint, 1500 ml vizet és 1,2 mól kalciumhidroxidot, majd az elegyet 60 percig reagáltatjuk 155 C° hőmérsékleten. A reakció folyamán képződő gázokat folyamatosan elszívatjuk, oly módon, hogy az autoklávban fennálló nyomást állandóan 5 kg/cm2 szinten tartjuk. A reakció befejezése után a reakcióterméket lehűtjük és eltávolítjuk az autoklávból; 1607 g terméket kapunk. Ezt a zagy alakjában kapott reakcióterméket egy kétliteres lombikba visszük és csökkentett nyomás alatt, 80 C°-ot meg nem haladó hőmérsékleten eredeti térfogatának felére töményítjük be és ezzel a reakcióelegy ammónia-tartalmát is eltávolítjuk. A kapott koncentrátumhoz 62 súly%-os vizes foszforsavat adunk keverés közben, 5,5 pH-érték eléréséig. A kapott zagyot azután tovább töményítjük be csökkentett nyomás alatt, 80 C°-ot meg nem haladó hőmérsékleten, majd ugyanilyen körülmények között teljesen szárazra pároljuk ;be a terméket. Ily imódon 266 g gyengén sárgás szilárd terméket kapunk. E szilárd termék egy részét elemzés céljából forró vízzel extraháljuk; az elemzési adatok azt mutatják, hogy a szilárd termék 21,7 súly% DL-metionint tartalmaz; a kiinduló hidantoinszármazékra számított DL-metionin-hozam 96,8%. A szilárd termék CaO-tartalma 25,2 súly%, P.Og-tartalma pedig 32,0 súly%; CaHP04 • 2 H2 0-nak a DL-metioninhoz viszonyított súlyaránya 3,65. 2. példa: 0,4 mól béta-metiltio-propionaldehidet ciánhidrogénnel és ammóniumhidrogénkarbonáttal reagáltatunk az ismert módszer szerint és így egy 5-bétá-metiltioetil-hidantoint tartalmazó oldatot kapunk. Ezt az oldatot vízzel 1500 g-ra egészítjük ki, majd bevisszük egy keverővel felszerelt kétliteres autoklávba és 1,0 mól kalciumhidroxidot adunk hozzá, majd az elegyet 30 percig reagáltatjuk 160 C° hőmérsékleten. A reakció folyamán képződő gázokat folyamatosan elszívatjuk úgy, hogy az autoklávban a nyomás állandóan 6,5 kg/cm2 maradjon. A reakció befejeződése után a reakcióterméket lehűtjük a nyomás csökkentése céljából, majd a kapott 1522 g súlyú zagyot kivesszük az autoklávból, leszűrjük a szilárd anyagok eltávolítása céljából és a szűrőn maradt szilárd részt 50—<50 g vízzel kétszer mossuk. A mosófolyadékokat egyesítjük az eredeti szüredékkel és 2 g aktívszén keverés közben történő hozzáadásával derítjük. Az aktívszenet azután kiszűrjük és 30 ml vízzel utánamossuk. A mosófolyadékot egyesítjük a szüredékkel és egy lombikban csökkentett nyomás alatt, 80 C°-ot meg nem haladó hőmérsékleten eredeti térfogatának kb. V.i-ára bepároljuk. Az így kapott zagyot 90 súly%-os vizes foszforsavval 5,8 pH-értékre semlegesítjük, aminek során nagy mennyiségű foszforsavas kalciumsó, főként kalciumhidrogénfoszfát válik ki. A zagyot tovább töményítjük be 80 C°-ot meg nem haladó hőmérsékleten, csökkentett nyomás alatt és így végül szilárd terméket kapunk, amelyet szárítóberendezésben 80 C° hőmérsékleten megszárí-10 15 20 25 30 .35 40 45 50 55 60 4
