156550. lajstromszámú szabadalom • Eljárás DL-metionin készítmény előállítására

156550 3 4 DL-metionin kalcium- vagy báriumsóját kapjuk, amelyből azután vizes oldatban valamely nehezen oldódó só, pl. karbonát alakjában leválasztjuk a kalciumot, ill. báriumot és a DL-metionint kikristályosítják az oldatból. Az előbb említett eljárás azonban számos nehézséggel jár, a gyantához kötött DL-metionin további feldolgozása, a gyanta regenerálása és élettartama tekintetében, míg a második eljárás hátránya, hogy bár a képződő nehezen oldódó só viszonylag könnyen elkülöníthető az oldatból, nehezen kerülhető el teljesen az így melléktermékként kapott sónak a DL-metioninba való bekeveredése, emellett a DL-metioninban veszteség is lép fel a melléktermékként képződött nem oldódó sóhoz kötődő DL-metionin révén. így a DL-metionin előállítására ismeretes eljárások nem teljesen kielégítőek a melléktermékként képződő só elkülönítése szempontjából. Emellett az állati takarmányokban felhasználásra kerülő DL-metioninnak nagy tisztaságúnak kell lennie, ezért külön tisztítási műveletre van szükség. A DL-metionin hátránya azonban e szempontból, hogy vízben nehezen oldódik, márpedig a tisztítás közegéül rendszerint vizet alkalmaznak; a tisztítási művelet számottevő munkát is igényel. A találmány egyik célkitűzése tehát oly eljárás megalkotása DL-metionin készítmény előállítására, amellyel a fentebb említett hátrányok kiküszöbölhetők és amely lehetővé teszi a DL-metionin ipari méretekben előnyösen történő előállítását és finomítását. A találmány másik célkitűzése oly eljárás megalkotása DL-metionin készítmény előállítására, amellyel a DL-metionin szintézise vagy tisztítása során közvetlenül kaphatunk állati takarmány-adaléknak megfelelő minőségű DL-metionin készítményt. E célkitűzések megvalósítása céljából a jelen találmány értelmében oly eljárást alkalmazunk DL-metionin készítmény előállítására, amelynek során a DL-metionin előállítási vagy finomítási eljárásának lépéseként a DL-metionin kalciumsóját állítjuk elő, majd az így kapott DL-metionin-kalciumsót foszfor savval reagáltatjuk és így oly készítményt kapunk, amely a DL-metionin mellett foszforsavas kalciumsókat tartalmaz. A találmány szerinti eljárás egy különösen előnyös kiviteli módja esetében az eljárást a DL-metionin előállítási eljárásával kapcsoljuk össze, oly módon, hogy az 5-:héta^metiltioetil4hidantoint kalciumhidroxid jelenlétében hidrolizáljuk és így közvetlenül a DL-metionin kalciumsóját állítjuk elő, majd ezt foszforsavval reagáltatjuk és így a DL-metionint és foszforsavas kalciumsók elegyét tartalmazó készítményhez jutunk. Ilyen eljárás esetén egyrészt közvetlenül nyerjük az állati takarmány-adalékként felhasználható és e célra igen jól megfelelő minőségű készítményt, másrészt az említett hidantoinszármazék hidrolízisének, valamint a DL-metionin kinyerésének a hozamát is igen számottevő mértékben növeljük. A találmány szerinti eljárás azonban alkalmazható a nyers DL-metionin finomítási eljárás sa során is. A nyers DL-metionint ebben az esetben vizes közegben oldjuk és kalciumhidroxid segítségévél a DLnmetionin kalci ums óját állítjuk elő, majd a DL-metionin-kalciumsó oldatának pl. aktívszénnel történő finomítása után a kapott kalciumsót foszforsavval reagáltatjuk és így jutunk a DL-metionin és foszforsavas kalciumsók elegyéhez. E módszer szerint a nyers DL-metionin igen könnyen oldatba vihető kalciumsó alakjában és így a finomítási művelet nagy hatásfokkal folytatható le. A fent általánosságban vázolt találmány szerinti eljárás részleteit az alábbiakban ismertetjük közelebbről. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kivitele során legelőször a DL-metionin kalciumsóját állítjuk elő. Ennek egyik előnyös módja az, hogy az S-ibéta-metiltioetilHhidantoint kalciumhidroxid jelenlétében hidrolizáljuk. Ezt a hidrolízist célszerűen vizes közegben, pl. vízben vagy legalább a hidantoin hidrolíziséhez szükséges mennyiségű vizet tartalmazó vizes alkoholban folytathatjuk le 130—250 C°, előnyösen 150—220 C° hőmérsékleten, 2,7—44 atm, előnyösen 4,9— 27 atm nyomás alatt. A kalciumhidroxidot előnyösen 1 mól vagy ennél nagyobb, előnyösen 2—6 mól mennyiségben alkalmazzuk, 1 mól hidantoinra számítva. Ismeretes már, hogy a hidantoin hidrolízisének a hozama növekszik, ha a reakcióhoz alkalmazott alkáli mennyiségét növeljük. E szempontból azonban az az ellentmondás áll fenn, hogy a nagy mennyiségű alkáli alkalmazása — bár a hidrolízis hozamának növelése szempontjából előnyös — gazdaságilag hátrányos, minthogy növeli a melléktermékként képződött felesleges só mennyiségét. A jelen találmány szerinti eljárás esetében azonban a melléktermékként képződött foszforsavas kalciumsók szintén felhasználásra kerülnek az előállítandó DL-metionin készítmény alkotórészeként és így az eljárásban felhasználásra kerülő kalciumvegyület mennyisége növelhető anélkül, hogy ezzel a fentemlített gazdasági hátrányt szenvednők, így a hidrolízis hozamának növelését gazdasági szempontok nem korlátozzák. A hidrolízis során ammónia és széndioxid képződik. Ezeket a gázokat a hidrolízis folyamián elszívathatjiUk a reakció-rendszerből. Ezáltal is növelhetjük a hidrolízis hozamát. Ebben az esetben azonban megjegyzendő, hogy a reakcióoldat koncentrációja e művelet során általában növekazik, minthogy a reakcióközeg egy része az elszívatott gázokkal együtt elpárolog; a reakcióoldat koncentrációjának túlságos növekedése azonban csökkenti a hidrolízis hozamát. Annak elkerülésére tehát, hogy a hidrolízis hozama a reakcióközeg mennyiségének csökkenése következtében csökkenjen, rendszerint előnyös, ha a hidrolízist egy mól kezdeti hidantoin vegyületre számítva legalább 1,5 liter reakcióközeg jelenlétében folytatjuk le, függetlenül attól, hogy a hidrolízis során a képződő gázokat elszívatjuk-e a reakció-rendszerből. Másrészről, 10 15 20 25 £0 35 40 45 50 55 60 ">