156448. lajstromszámú szabadalom • Mikrobicid szerek és eljárás mikrobicid hatóanyagok előállítására
156448 Hatóanyag A levelek fertőzöttsége N-(2-foiiimii-4,6-diíklór-fenoxi-etil)-N-dei cil-JSÍ,N-'dimetil-amm'óniuim-ibromid 0 N-i(2-formi!l-4,i6-dfiklór-fenoxi-etil)-N-oktál-N ,.N-dimatil-ammómiuím-bromid 0 N-(2-forrml-4,6-dikló:rHfenoxiipropil)-N-dodeeil4N,:N-dimetil-ammóniümbromid 0 N-(2Hfonmil-4,ß-idibrom-ifenoxi-etil)-N-dodeeil-N,N-dimetü-ammóniumbroimid 0 ^(a^formil-e-lklior-jß-brom-fenoxi-etil)-N-dodeoil-N,N-diimetil-ammóniumbromid Ö1 Alteamaria solani paradicsomnövényen. 3—4 hetes paradicsomnövények (törpe vörös) leveleit ibqpermetézzük a hatóanyag 0,1%-os vizes szuszpanziájával. A hatóanyag-bevonat beszaradása után a leveleket az Alternaria solani friss spóraszuszpenziójával fertőzzük meg és a növényeket 5—6 napon át kb. 20 C°-on és 95—100% nedvességtartalmú levegőben növényházban tartjuk. A kísérletet a következő skála szerint értékeljük ki: 10 = teljes fertőződés, 9—1 — a kiterjedés szerint csökkenő mértékű fertőződés, 0 = nincs gombásodás illetve gombanövekedés. A kontrollnövényak teljesen fertőzöttnek mutatkoztak és 10-^es értékelést kaptak. Hatóanyag A levelek fertőzöttsége N^(2-formil-4,6-diklór-fenoxii-etil)-N-dodeoil-'N,N-'dimetil-aímmóniumbroimid 1 N-4(2-iformil-4-,kló;r-6-brám-fenoxi-l etil)HN-dodeoil-öNr,iN-dimetil-ammóniumbromid 3 Nj(4-j formiil-fenoxi-etil)^N-dodecil- , -NyN^dimeti^aimmóniiumbromid 5 N^(2-formil-4,!6-dilkliór-fenox!i-etil)-1 N-öktiMNT ,N-dimetil-iam.mómumbromid 5 Az I általános képletű új kvaternér ammóniumsókat, ahol R1; R 2 , R 3 , R4, R5, Rg, X, Z, A és n jelentése az előbbiekben megadott, úgy állítjuk elő, hogy valamely III. általános képletű tercier amint, melyben RÍ, R2, R3, R4, R5, ^e> X, Z és n jelentése az előbbivel azonos, egy IV. általános képletű vegyülettel — e képletben R3 helyettesíteüen vagy helyettesített alifás szénhidrogéngyököt, A' 'halogénatomot, allkoxdszulíoníloxi- vagy arilszulfoniloxi-csoportot jelent és 5 n 1 vagy 2 — kvaternerezzük és az így kapott kvaternér sókat adott esetben az anion kicserélése céljából más nem fitotoxikus szervetlen vagy szerves savval reagáltatjuk. Előnyös, ba a ikvaternerezést a reakciópartnerelkkel szemben közömbös oldó- vagy hígítószer jelenlétében folytatjuk le, ilyenek az aromás szénhidrogének, mint pl- a benzol, a toluol vagy a xilolok, a klórozott arcn más szénhidrogének pl. a klórbenzol, az N-alikilezett savamidok, így a dimetilformamid, továbbá nitrilak, éterek és hasonlók. A reakciót 50— 150 C° közötti hőmérsékleten folytatjuk le. A reakcióidő 15 perc és 24 óra között lehet és lényegében véve az a reakdiópartnerek reak'caóképességétől és az alkalmazott oldószertől függ. A IV; általános képletű kvatemerezőszerekként alkilhalogenidek, ddalkilszulfátok, toluolszulfoinsavészterek stb. jönnek szóba, mimellett az alkilhalogenidek előnyösek. A kapott kvaternér ammóniumhalogenidek halogénionját tetszés szerint könnyen kicserélhetjük bármilyen nem fitotoxikus szervetlen vagy szerves sav anionjára, éspedig a) a halogenidnek hidroxivagyületté történő átalakításával és ezt követően a megfelelő savval történő semlegesítéssel, b) a halogenidnek vagy a hidroxivegyületnek anioncserélő műgyantával való kezelése útján/ Egy másik eljárás szerint az I. általános képletű kvaternér ammóniumsólkhoz úgy jutunk, hogy valamely V. általános képletű szekunder amint — e képletben R1; R 4 , R 5 , R 6 , X és Z jelentése az I. képlet szerinti — 80—110' C° közötti hőmérsékleten hangyasavval. és formaldehiddel reagáltatunk,, majd ezt követően egy IV. általános képletű vegyülettel kvaternerizáljuk. 10 15 20 25 20 35 40 45 50 55 60 65 Az I. általános képletű kvaternér ammóniumsókat előállíthatjuk továbbá oly módon, hogy valamely VI. általános képletű vegyületet — e képletben -, Hal halogénátomot (35-ös rendszámig bezárólag) jelent és R4 , R 5 , R 6 , X, Z és n jelentése az I. képlet szerinti — egy VII. általános képletű tercier aminnal — e képletben Rí, R2 és R 3 jelentése az I. képlet szerinti —• 90—110 C° közötti hőmérsékleten reakcióba viszünk, adott esetben valamilyen oldószer vagy hígítószer jelenlétében. Egy meg további rendszer szerint az I. általános képletű kvaternér ammóniumsók úgy is előállíthatók, hogy valamely VIII. általános képletű benzolszármazékot egy IX. általános képletű kvaternér ammóniuimsó ekvivalens mennyiségével reagáltatjuk — e képletekben 3
