156424. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinoxalin-származékok előállítására
156424 13 14 nont 162—164 C° olvadásponttal, kiindulási anyagként N^fenilace|tíil-iN-klÓ!raoeitíl-2-initiro-4-jmetoxi-o-feniléndiamidot alkalmazva. 11. példa: A fentiek szerint eljárva kapjuk a 4-fenilacetil-7^metil-3,4^dihidro-i2(lH)-.kinoxalinran[t 148—149 C° olvadásponttal, kiindulási anyagként N-tfenilacetil-N-kláracetil^-nitPo^-imietil-o-f eniléndiamidot alkaimázva. 12. példa: számított C%, 70,11 H% 5,2:3 N% 9,09 talált C% &9,64 H% 5,39 N% 8,90. 13. példa: 5,0 g 7-metoxÍH3,4-dil hid;ro-i2(lH)-kiinoxalinon, 2,6 g káliumkarbonát és 70 ml tetrahidroifuirán elegyéhez fokozatosan 4,5 g fenilaeetilkloiridot adunk és a kapott elegyet 2 órán keresztül 40— 50 C° hőmérsékleten keverjük. A csapadókot szűréssel összegyűjítjük, a szűrietet csökkentett nyomáson betöményítjük és a maradékot etanol és víz elegyéből átkristályosítjuk. így 4-jfenilaoetil-7-metoxÍH3,4-diIhidro-2i(jlH)-kinoxalinont kapunk fehér kristályok alakjában 153— 154,i5 C° olvadásponttal. Elemzési eredmények: számított C% 68,90 H% 5,44 N% 9,46 talált C/o 69,02 H% 5,40 N% 9,52. 14. példa: A fentiek szerint eljárva kapjuk a 4-cinnamoil-7-<klór-3,4-dihidro-2í(lH)-kinoxalinont 221— 222 C° olvadásponttal, kiindulási anyagként 7-kiór-3,4-dihidro-2i(ll H) -ktaoxalinont alkaknázva. 15. példa: A fentiek szerint eljárva kapjuk a 4^(^-2'-furil-akiriloil)-, 3,4-dihidro-B(lH)-kinoxalinonit 252— 254 C° olvadásponttal, kiindulási anyagként 3,4--diih;idro-;2i('l!H)-kinoxalinont alkalmazva. 16. példa: 1000 ml metanolhoz 20 g N-(^2'-furilakriloil)-2-nitro^4-imetoxiían;ilidet, 20 g vasport, 20 g amimióniumkloridot és 80 ml vizet adunk. A kapott elegyet keverés közbein 2 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt a forráspont hőmérsékletén tartjuk. Ezután 7 g nátriuimkaribonátot adunk fokozatosan hozzá és a reakcióelegyet forrón szűrjük. A szűrletet 600 ml vízzel hígítjuk és lehűlni hagyjuk. Lehűlés után a világossárga csapadékot leszűrjük, vizes metanollal mossuk és szárítjuk. így 15 g Ni-í^^'-furilakniloil)^0 ^amino-4^metoxianilidet kapunk 165—166 C° olvadásponttal. 17. példa: 200 iml metanolhoz 10 g N-icinina:moil-2^nitro-4-:metoxianiláde't, 10 g vasport, 10 g amimóniumkloridot és 40 ml vizet adunk. A kapott elegyet keverés köziben 5 órán át visszaifolyató hűtő alatt a forráspont hőmérsékletén tartjuk, majd forrón szűrjük. A szűrietet csökkentett nyomáson fél térfogat mennyiségre betöményítjük, 50 ml vízzel elkeverjük és jéggel hűtjük. A levált kristályokat szűréssel összegyűjtjük és vizes metanolból átkristályosítjuk. így 7 g N-cin!namoil-'2Hamiino-4-!metoxianilidet kapunk 2115—216 C° olvadásponttal. Elemzési eredmények C16 'H l6 N 2 02-ire vonatkoztatva : számított IC% 711,26 H% 6,01 N% 10,44 talált C% 71,30 H% 5,87 N<>/o 10,37. 18. példa: 20 g N-rinnamoil-2-nitro-4-metoxianiiÍid 170 ml tetrahidrofiuránnal készített oldatához 2 g 5%-os palládiuímos szenet adunk, és a kapott elegyet 1,5 órán át hidrogén atmoszférában rázzuk. Ezután a reakcióelegyet leszűrjük, a szűrletet csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A kapott fehér kristályokat szűréssel össaegyűjtük és 2:0 ml éterrel mossuk. így kvantitatív hozammal N1J (j/?Mfeniilprqpionil)H2-am:ino-4--metoxi-anilidet kapunk 146—147 C° olvadásponttal. 19. példa: 8 g N-,fenilacetiil-2-nitro-4-metilanilid 60 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához 1 g 5%os palládiumos szenet adunk és a kapott elegyet 2 órán keresztül hidrogén atmoszférában rázzuk. A reakcióelegyet a katalizátor elkülönítésére leszűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. Ily módon NMienilacetil-2-amino-4-metilanilidet .kapunk közel kvantitatív hozammal, olvadáspont 180—181 C°. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5,0 g 7-metoxi-3,4-dihidroH2\(lH)^kinoxalinon, 15 3,0 g trietilaimin és 70 ml toluol elegyéhez 20 perc alatt, keverés közben szobahőmérsékleten 4,8 g einnamoilktaridot adunk cseppenként. A kapott elegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd csökkentett nyomáson betörné- 20 nyitjuk és a maradékot 100 ml vízzel elkeverjük. A csapadékot szűréssel 'összegyűjtjük és 50 ml vízzel mossuk. így nyers 4^cin:namoil-7-imetoxi-3 ^-dihidiro^lH) -kinoxalinon kristályokat kapunk. Vizes dioxánbói végzett átikristályosí- 25 tással 5,5 g tiszta kristályokat kapunk 236—237 C° olvadásponttal. Elemzési eredmények: 7
