156424. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinoxalin-származékok előállítására
15 156424 1,6 20. példa: 20 g N-fe:mlacöt!Íl-2-nitro-4-;metoxia:nilid 150 ml tetirahidroíuránnal készített oldatához 1 g 5%-os pallédiumos szenet adunk és a kapott elegyet 3 órán át hidrogén atmoszféráiban rázzuk. A reakcióelegyet a katalizátor elkülönítésére leszűrjük 'és a szűrletet csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A kapott fehér kristályokat szűréssel összegyűjtjük és éterrel mossuk. Ily módon csaknem tiszta NMienilacetil-S-amino^t-metoxianilidet kapunk kvantitatív hozammal, 161—162 C° olvadásponttal. 21. példa: 8 g N-(a'Hmetil^5%metoxi-3'-indalila!cetil)-2--nitro-i^metoxianilid 80 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához 1 g 5%-os palMdiumos szenet adunk és a kapott elegyet 1,5 órán át hidrogén áramban rázzuk. A katalizátort szűréssel elkülönítjük és a szűrletet csökkentett nyomáson szárazra pártoljuk. A maradék kristályos szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük és éterrel mossuk. így N1 -!(2 ^metil-5'Hmetoxi-3'-indolilaeetil)-2-amino-4-m©toxiainiliidet kapunk fehér kristályos por alakjában 162—163 C° olvadásponttal csaknem kvantitatív hozammal. 22. példa: 20 g N-cinnamoil-2-nitro-4-klóranilid, 350 ml metanol, 70 ml víz és 20 g ammóniumklorid elegyét keverés köziben visszafolyató hűtő alatt a forráspont hőmérsékletén tartjuk, mialatt 20 g vasport adagolunk részletekben 15 peirc alatt. A forralást további 1 órán át folytatjuk. Az elegyhez 6 g nátriumkarbonátot adunk fokozatosan, majd a reakcióelegyet forrón szűrjük. A szűrőn összegyűjtött anyagot 100 ml forró metanoHal mossuk, a szűrtetet és a mosó metanolt egyesítjük, csökíkeintett nyomáson 200 ml térfogatra betöményítjük és 100 ml vízzel felhígítjuk. A levált kristályokat szűréssel összegyűjtjük és vízzel mossuk. így NiHcinínamoil^-amino^4-;kl'óranilidet kapunk 201—203 C° olvadásponttal. 23. példa: 6,3 g NMdó:raicetil-2-aniino^5-metoxianilid és 1;2 g trietiilamin 220 ml toluollal készített elegyóhez szobahőmérsékleten keverés köziben csepp énként l,i8 g cinnaimoilkloridot adunk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 50 C°^ra melegítjük és csökkentett nyomáson betöményítjük. A maradékot vízzel mossuk és acetonból átkristályosítjuk. Így Ni-klóraeetil-N^cinnamoiil-iS-metoxi-o-feniléndiamidot kapunk közel kvantitatív hozammal, 179—180 C° olvadásponttal. 24. példa: A fentiek szerint eljárva kapjuk az N^klóraeetil-N2 ^(/5-2'-ifunilakriMl)J5^metoxi-o-feniléndiamidot 183—184 C° olvadásponttal, kiindulási anyagként N1 -!(/3-ifurilafcriloil)^N 2 -klói'aodtil-4--jmetoxi-o-ifeniiléndiamidot alkalmazva. 5 25. példa: 10 g N^P'-metil-iS'-metoxi-S'nindolilaoetil)^-amino^Hmetoxianilid, 60 nil metilmonoklárace^Q tát és 14 g 10%-os nátniunihidiroxid-oldiat elegyét jéggel való hűtés közben keverjük, mialatt 4,5 g kláraoetilklioridot adunk cseppenként hozzá 10 perc alatt. A kapott elegyet szobahőmérsékleten 3 órán keresztül keverjük. A esa-15 padékot szűréssel összegyűjtjük, vízzel mossuk és vizes dioxánból átkristályosítjuk. Így 8 g iN^S'-metiWS'-imetoxi^S'^indolilacetiy-'N^klóracetil-4-imetoxi-o-feniléndianiidot kapunk fehér kristályok alakjában 2:14—215 C° olvadáspont-20 tal -26. példa: 8 g N1 -cinna i moil-2-a:mino-4-klóranilid, 30 ml 25 metilmonoklóracetát és 20 g 10%-os nátriumhidroxid-oldat elegyét jéggel való hűtés közben keverjük, eközben 4,6 g klóracetilkloridot adunk cseppenként hozzá 10 perc alatt. A keverést további 3 órán át folytaltjuk szobahőmérsékleten. 30 A csapadékot szűréssel összegyűjtjük, vízzel mossuk és vizes acetonból átkriistályosítjuk. Ily módon 6,5 g N1 -cinniamoil-N 2 -klóracetil^4-klór-o-feniléndiamidot kapunk 162—164 C° olvadásponttal. 35 27. példa: 5 g NLfenilaceitiil-S-amino^Hmetilaná'lid, 20 ml metilmonoklóraoetát és 12 g 10%-os nátri-40 imilhidroxid-oldat elegyét jéggel való hűtés közben keverjük. Eközben 2,8 g klóracetilkloridot adunk cseppenként hozzá. Miután az adagolást befejeztük, a keverést további 3 órán át folytatjuk szobahőmérsékleten. A csapadékot 45 szűréssel összegyűjtjük, vízzel mossuk és vizes acetonból átkristályosítjuk. így 3,5 g Ni-fenilaeetil-N2 -klóracetil-4-me!til-o-fenilénd;iamidot kapunk fehér kristályok alakjában 168—169 C° olvadásponttal. 28. példa: 15 g N1 -i( / í)jfenilpropionil)-2-aimino-4-metoxi-55 anilid, 50 ml metilmonoklóracetát és 40 g 10%os nátriumhidroxid-oldat elegyét jéggel váló hűtés köziben keverjük, eközben 9 g klóracetilkloridot adunk cseppenként hozzá 15 perc alatt. Ezután a kapott elegyet szobahőmérsékleten 3 60 órán keresztül keverjük.A csapadékot szűréssel összegyűjtjük, vízzel mossuk és aceton és víz elegyéből átkristályosítjuk. Ily módon 14 g N1 -(^-íenilpropíiam^-N^klóraoetil^-imetoxi-o-feniléndiamidot kapunk fehér kristályok alakjá-65 ban 153—154 C° olvadásponttal. H
