156424. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinoxalin-származékok előállítására
7 Az így kapott II általános képletű o-feniléndiamid-szárimazékot az előzőkben ismertetett módon 'bázissal kezeljük az I általános képletű 4-adlj3,4-diihidro-2!()l i H) J M'noxalinoin-száiimazék előállítására. 5 Az I általános képletű 4-a!CilH3,4-dihid!ro-2(lH)4tinoxalmon^zár:mazékokat előállíthatjuk továbbá úgy is, hogy egy VIII általános képletű oHniitno^anilidHSzármazékot — ahol R2, R 3 és Z az I képletben megadott jelentésűek — 1() redukálunk, a kapott VI általános képletű oaiminaanilid-jszármazékot a VII általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, végül a II általános képletű o-feniléndiamidHszármazékot bázissal 'reagáltatjuk. 15 A reakció lefolytatását a csatolt II. reakcióegyenlettel szemléltethetjük, a képletekben R1, R2 , R 3 , X, Y és Z a fenti jelentésűek. A fenti reakciósorozatnak azokat a lépéseit, amelyek során a VI és VII általános képletű 2o vegyületekből a II általános képletű vegyületet és a II általános képletű vegyületből az I általános képletű vegyületet állítjuk elő, a fentiekben ismertetett módon valósítjuk meg. A VIII általános képletű o-nitroanilid-szánmazéko- 25 kat az alábbi 'módon redukálhatjuk a VI általános képletű vegyületté. Amikor a redukciót lúgos vagy savas közegben végezzük, a savamid kötés az IN^-helyzet- s0 ben felhasad és nem kapjuk meg a kívánt vegyületet. Ezért lényeges, hogy a 'redukciót semleges közegben végezzük. A legelőnyösebb eljárás a katalitikus redukció. Emellett a hagyományos redukciós eljárást is alkalmazhatjuk 35 fémként cinket, vasat, magnéziumot vagy ónt használva. Ebben az esetben oldószerként víz, alkoholok, vizes alkoholok vagy bármilyen inert oldószer használható. Továbbá alkalmazhatunk ammóniumkloridot, nátriumkloridot, ecetsavat 40 és hasonlókat is. A melegítés általában elősegíti a reakciót. A fentiek szerint előállított o^amino-anilid-szárimazékok az alábbiak: 45 N i-cinnaimoil^- amino ^-metoxianilid, NJ - (p-klóreáinnamail) -2 ^amino-4-(metoxiamilid, N1 -JCÍn'n;amoil-:2-am'iino-4-jmetilanilid, N1 H(p-, metilci i n'na!moil)-2-amino-4Hmetoxianilid, 50 N1 -(p^metoxicinna'moil)^2-amiino-4-metoxianilid, N1 H(oÍ!nnjaimoil)-l2Hamino j 4-klóranilid, Ni-ciinnamoil-iZ-aniino^B-irnetoxianilid, NM:eniIacetilJ2-aminoanilid, N1 -J naftilaoetil-2-aminoanilid, 55 N1 -(i/3-sztiinila:kriloil)-2-amino^4-metoxianilid, N1 H(i/S-2-piridÍ!lakriloil)-<2-amijno-4-metoxian;ilid, N^fö-metoxi-S-iindolilacetilJ-S^ammoanilid, N1 -f(^-2-f!uirilakriiloil)-i2-amiino-4-imetoxianilid, N Menilaoetil-i2 -amino -4-mietoxi anilid, eo N1 J(/?^2-tienilabrík)i'l)H2-amino-4-imetoxi,anilid, N^S-metoxi^S^indolilaoeti^^-amiino^-métoxianilid, N1 nfenilaoetil-J2-ammo-4^metilamlid, NMíenilaGetil-2-amino-4-klóranilid stb. 65 8 Az I általános képletű 4-a[cil-3,4-dihidiro-2i(lH)-kinoxal]inon-s,zármazékok előállíthatók még oly módon, hogy egy IX általános képletű. o»amino-anilid-szá;rmazékot — ahol R1, R 3 és Y az I képletben megadott jelentésűek — egy V általános képletű vegyülettel — ahol R 2, X és Z a fenti jelentésűek — reagáltatunk és a kapott II általános képletű o-tfenilóndiamidszármazékot bázissal kezeljük. Az eljárás során a IX általános képletű o-ammo-anilid-származék és az V általános képletű vegyület közötti reakciót oldószerben, így benzolban, toluolban, éteriben, teitralhidirofuránban, ciklohexánihan, piridinfoen vagy dimetilformamiidban valósítjuk meg. A reakció során keletkező sav eltávolítására bázis jelenléte előnyös. A IX általános képletű o-amino-anilid-származékot oly módon állíthatjuk elő, hogy a megfelelő o-nitroanildn-származékot acilezzük és a keletkező terméket redukáljuk. V általános képletű vegyületként nemcsak halogenid, hanem tozilát, savanhidirid vagy hasonló is alkalmazható. A fenti reakció segítségével könnyen előállíthatók az alábbi o-íeniléndiiamid-száirmazékok: N1 ^cinnaimoil-'N 2 -klóracetil-4-m'etox!Í-)0-ífeniléndiamid, N1 -(ip-klórcinna;moil)-N 2 -klóraoetil-4-nietoxi-o-if eniléndiami d, N^ciinnamoil-N^klóracetil^-metil-o-feniléndiamid, NLiÍp-metilcininiaimoilJ-N^klóraicetil^-metoxi-o-feniléndiamid, N1 -cinnaimoilHN 2 -, brómacetil-4-imetoxi-o4Eeiniléndiamid, N^(p-imetoxicinna;moil)-N2^klórac6til-4-imetoxi--o-fenilón diami d, N1 ^cinn'a;mail-N 2 -toziloxi'acetil-4-metoxi-.o-feniléndiamid, N^cininamoil-N^klóriaicet'il^-klóir-OHfenilén-diamid, N^cinnamoil-iN^klóraceti 1-15 ^metoxi-o-f eniléndiami d, N^ÍI/J-sztirilakriloilJ-N^klóracetil^-imetoxi-o-fenilén diamid, N1 -, (!/?-2'-piiridilakriloil)-;N 2 -klóiracetil-4Hme'toxi-o-feniléndiamid, N1 -i()^-2-piriidilakr:iloil)-N 2 -klóracetil^4-metoxi-o-feniléndiamid, N^(!5'-metüxi-3'4ndoldlacetil)-iN^Hóracetil-o-feniléndiamid, Ni-í^'-'furilakíriloi^-N^klóriaicetil^-imetoxi^o-feniléndiamid, N1 -f í enilénaoetil-, N 2 ^klóracetil j 4-metox:i-'0-ifeniléndiiamid, N1 -!(/J-2'-:ti'enil'a,kriloil)-.N 2 ^kláracetil-4-metox;i--o-feniléndiamid, NM5'-metoxi-3'-indolilacetil)-N2 ^kláracetil-4--tmetoxi^o-íjexiiliéndiamid, NL 'fenilaoetil-: N 2 -kl'áracetil-4^nietiI-<)-f'eniléndiamid, N1 ^enálaoetil-j JSr 2 -klóracetil-4-klór-o-f eniléndiami d, A
