156424. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinoxalin-származékok előállítására
5 tetriahidrofurán, petrolbenzin, etilacetát, piridin, dimetiltforraamid) vagy néha vízben dolgozunk. V általános képletű vegyületként előnyösen savhalogenidet vagy savanhidridet alkalmazunk. A reakciót -^20 C° és +100 C° köziötti hőmér- 5 sékleten végezzük és általában 30 perc és néhány óra közötti ideig reagáltatjuk az anyagokat. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet csökkentett nyomáson betöményítjük, lehűtjük vagy pedig olyan oldószerrel keverjük 10 össze, amely nem oldja az anyagot, hogy a vegyületet szilárd kristályos alakiban kapjuk. A terméket megfelelő oldószerből átkristályosítva tiszta anyagot kapunk. A fenti eljárással könnyen elaállíthatjuk az 15 alábbi új vegyületeket: 44oinnaimoil-7-metoxi-3,4^diíhidro-2!(lH)-kinioxalinon, 4^(p^klórcÍ!nnamioil)-7-mietoxi-í3,!4-difh'idro-2!(lH)- 20 -kinoxalinon, 4-cinmamoil-i6^mietoxi-3,4-dihidro-2!(;lII)--kinoxalinon, 4-(^-sztiirilakriloil)-7-!metoxi-3,4-dih;idro-2í(lH)--kinoxalinon (XIV képletű vegyület), 25 4^(:2'-paridilakrÍ!Ml)-7JmetO'Xiw3,4-diihidircH2i(lH)-kinoxalinon, 4^(5 '^metoxiin dolil-3 -acetil) -7-metoxi- 3,4--dihidro-2i(!lH)-kinoxalinion, 3^metü-4-cinnamoil-J7-metoxi-3,4-idi!hidro-l 2(lH)- 30 -kinoxalinon, 4-!(p-fclóiicinnarn'ail)-6-im.etoxi^3,4-di!hidro-i2i(lH)--kinoxalinon, 4J (im-nitro , ciinnamiOÍl)-7Hmetoxi^3,4-di l hidro-4i(lH)-kinoxalinon, 35 4-i(p-ímetilcinnamail)-7-metoxi-3,4-dihid!ro-j2i(!lH)-:kmoxalinian, 4^cinnamoil-7^metiltio-3,4-diiihidro-!2i(!LH)-kinoxalinom, 4-fenilacetil-7-mietoxi-3,4-dihiidro-a(l!H)- 40 -Mnoxalinon, 4-fenilacetil-7-metil-3,4-dmidro^2í(lH)-ikinoxalinon, 4Jfenilacetil-S,4-dálhidro-2l( 1;H)-kinoxalinon stb. 45 Az I általános képletű 4Hacil-3,4-dihidro—2(ilH)-iMnoxalincm-Sizármazékokat előállíthatjuk továbbá oly módon, hogy egy IV általános képletű o-amino^anilid-származékot — ahol R2, R3 és X az I képletben megadott jelentésűek 50 — egy VII általános képletű vegyülettel —ahol R1, Y és Z a fenti jelentésűek — reagáltatunk -és a kapott II általános képletű o-fenilén-diamid-száirmazékot egy bázissal kezeljük. Előnyösen úgy járunk el, hogy a VI általa- 55 nos képletű o-aminoanilid^származék és a VII általános képletű vegyület közötti reakciót szervetlen alkália, így nátriurrJhiidnogénkarbonát vagy náMiUmhidroxid vagy pedig szerves bázis, így piridin vagy trietilamin jielenlétében, 60 inert szerves oldószerben, így benzolban, toluolban, éterben, tetrahidrofuránban, ciklohexánban vagy etilacetátban valósítjuk meg. A reakciót megvalósíthatjuk 0 C° alatti hőmérsékleten, de előnyösen 0 C° és szobahőmérséklet kö- 65 6 zötti hőfokon, néha melegítés közben dolgozunk. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet csökkentett nyomáson betöményítjük vagy pedig keverés közben megfelelő mennyiségű vízhez adjuk a termék kinyerésére, amely etanoliból, etanol-víz, aceton-víz elegyből, éterből, dioxánból vagy hasonlókból végzett atkristályosítással tisztítható. A termék hozama kvantitatív. A kiindulási anyagként alkalmazott VI általános képletű vegyületek újak és oly módon állíthatók elő, hogy a megfelelő o-nitroanilin-szánmazékot acilezzük, majd katalitikusan redukáljuk. A VII általános képletű vegyület példái a brómacetilbroimid, klóraoetilklorid, a-klórpropionilklo>rid, toziloxiaoetilklorid, klóracetiitoziiát és klóíPaeetilarihidirid. A kapott OHfenilén-diamidHSzármazék példái az alábbiak: N1 ^ainnamoil-:N 2 -klóra!oetil-4-metoxi-o-feniléndiamid, N'-'Cp-klórcinnaimoilJ-N^kláraicetil-á-imetoxi-o-feniléndiamid, NJ-cinnaímoil-iN^kl'óiracetil^-metil-o-f eniléndiamid, N^Íp-imetiloinnaimioiy-iN^klónaoetil^-metoxi-o-f eniléndiamid, N^cinnamoil-jN^brómacetil^-metoxi-o-feniléndiamid, N^Íp-metoxiicinnamoilJ-jN^lóiraoetil^-metoxi-o-f eniléndiamid, N^cinnaimoil-N2 -toziloxiacetil-4^metoxi-.o-fleniléndiami d, N1 -cinnamoil-N 2 -klónaoetil-4-(klór-o--f eniléndi amid, Nlj cinnamoil-1 N 2 -a^klóirprapionil-4-metoxi-o-f eniléndi amid, NLiCinnamioil-ONr^klóracetil-S^mietoxi-o-jf eniléndiamid, N^/J-sztiirilakirilioi^-N^klóracetil^-rnetoxi-o--f eniléndiamid, N!-l(/?-2'MpM:dilaíkraloil)jN2 Jkláraoetil-4-metoxi->o-Jf eniléndiamid, N1 ^(^~2-lpiridilakriloil)^N 2 -klárlacetil-4^rrletoxi-o-feniléndiamid, N^íiS'-imetoxi-S-indolilaoeti^-N^klóracetil-o-tfeniléndiaimi d, N*-{ß-2 Mf urilakiril)oil)-lSI ^lóraioetil^l-metoxi-o--feniléndiamid, Ni-fenilaoetil-lN^klóraoetiW^metoxi-o--f enilén di amid, N1 -(/S->2'^tiemilakirik>il)-.N 2 -klórace'til-4-metoxi-o-feniléndiiamid, N^fö'-imetoxi-S'-indolilacetiy^N^klóracetil^-metoxi-oJ f eniléndiamid, N^fenilaicetil^N^klóraoetiWjmetil-o--feniléndiiaimid, NM:emlaoetil^2 -kláracetil-4-:klóa:-o--tíleniléndiamiid, N i-f enilaoetilHN2 -klór acetilonf enilénidiamid, N1 -naiftilacetil-N 2 -klóracetil-4-klór-o-tfenilédiamid stib. 3
