156423. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-acil-3-indolil-alifás savszármazékok előállítására
156423 metil-l-iz-oibutiroil^2-imetil-i5-metoxi^3-indolil-acetát, etil-l-n-pen;taino:il-i2-imetil-5Hm.Qtoxi-3-ind'olil--aoetát, temcjbutil-:l-'n-)hexanoil-2-.metil-!5-metoxi-3--indolil-aeetát, l-(4'-,klórbiUtiloiil l)-:2-imiet:il-5-jmíatoxi-3-i:nd'Olil-ecetsav, y-lpl-iíá'-klórbutiloilJ-E-metil-S^metioxi-'S-ind'O-lil] -vajsav, /?-J[!l-!(4'-kló)nbutiloil)-2-m!etil-J5-metoxd-'3-:indolil]-propionsav, a-til-P'-klóiributiloi^^-imetil-.aHmetoxi-S--indolil^propionsav, l-(4'-klóirbiutitól)-l 2-;meitil-'5-klóir-3-indolil^ecetsav, l-i(4'-klÓ!r)bu! tiloil)-5Hm'0tox:i-3-indolil-eoetsav, l-<4'-klárbiutiloil)^2-meíil-4-metoxi-3-indolil-ecetsav és l^(4'-kl ló:rbutilcál)-2-ime , til-:6-imetoxii-3-indolil-ecetsav, l-^'-kloinbuitiloilJ-e^-dimetilHS-indolil-eoetSiav és l-i(4'-klórbutiloil)-i2,'6^diniietil-i3j ind'olil-«cettsav, l-n^hexanoil42Hmetil-i5-:metoxi-3-mdolil-ecetsav, l-n-heptanoil^-imetil-S-metoxi-S-indolil-ecetsav, l-otetanoil-aHmetil-ÖHmetoxi-iS-indolil-ecatsav, l-dekanoil-2-anetil-3-indolil-ecetsav. A (VI) általános képletű Ni-acil-feniihidrazon-származékok és a (II) általános képletű N'-.aicil-feni'líhidrazin-szánmazíékok, valamint e vegyületek sói, amelyek a találmány szerinti eljárás kiindulóanyagaiikénit kerülnek alkalmazásra, szintén új vegyületek. A (VI) általános képletnek megfelelő femilhidirazon-szárimazékok — e képletben R1, R 6 és D jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — valamint a (II) általános képletű fenálhidirazin-szárimazékök — ahol R1 és R 6 jelentés'e megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — és sóik az alábbi módon állíthatók elő: A (VII) általános képletnek megfelelő hidrazonokat — ahol R6 és B jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — megfelelő reakciókörülmények között a csatolt rajz szerinti (IX) általános képletnek megfelelő vegyületekkel — ahol R1 jelentése 'megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, Y pedig halogénatomot vagy észter-mairadókott képvisel — reagált atjuík és így a (VI) általános képletű új fenilhidirazonoklhoz ill. a (II) általános képletű új fenilíhidirazon-szánmazékökhoz jutunk. A fenti reakció során az egyes reakciólépé(VII) + (IX) -(VI) -(II) reakciámenet szerint mennek végbe; ahhoz, hogy a (VI) vagy (II) képletnek megfelelő vegyületekhez jussunk, a <VII) általános képletnek megfelelő hidrazont kell kiindulóanyagként alkalmazni. Olyan esetekben, amikor az N2 mtrogénatomot acilezzük anélkül, hogy az eirre alkalmas ketonnal vagy aldehiddel védve lenne, nem kívánt szimmetrikus hidrazin-származékok is keletkeznek. Ilyen esetekben a reakció a csatolt rajz szerinti (G) reakcióképletinek megfelelő módon megy végbe — a képletekben 5 R1 , R 6 és Y jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel. Az N2 nitrogénatoni védelmére alkalmazott ketonok vagy aldehidek köre nincs különösebben korlátozva; bármely ilyen vegyület alkal-10 mas eme a célra. A gyakorlatban azonban kívánatos oly ketonokat vagy aldehideket alkalmazni, amelyek nem idéznek elő mellékreakciókat, nem költségesek és ipari körülmények között jól alkalmazhatók. Az ilyen e célra jól 15 alkalmazható aldehidek példáiként az acetaldehdd, a klorál és a benzaldehid említhetők. A fent leírt módszer szerint az alább felsorolt hidrazon-származékok állíthatók elő: 20 acetalddhid-N1 -i(3Tklórp!ropionil)-iN 1 -(p-meíoxif enil) -hidr azon, acetaldehid-iN1 H(4-klóríbutliloil)HN 1 ^(p-metoxifenil)-faidrazon, aoetal deíhid-N X H(!2 -anetü-3-klór propionil) -iN1 -25 -j(p^metoxife:nil)-hiidrazon, acetalidahid-'Ni-iíS-klórpropiöni^-N^p-tolil)--hidrazon, aeataldehid-N^iS-pentenoi^-Ni-^p-meitoxifenil)-hidrazon, 3^ aaetaldeh!Íd-;N 1 -(kló:racetil) j N 1 -;(nnmietoxiífenil)-ihidrazon, acetalddhid-Ni-'íklóraceti^-N^ím-ítolil)--•hidrazon, acetaldehid-sN^klóraícetilJ-Ni-iÍp^metoxifenil)-35 4iiidrazon, benzaldahid-N^'iikloracetilJ-Ni-ifenilhiidirazan, acetaldehid-N^2,4-hexadiieno:il)-tNMp^metoxifemil)-ihiidrazo: n, benzaldéhid-íNi-acetil-JNi-ifenilhid'razon, 40 aoetaldehid-iN i-acetil-N x -fenilhidrazon. A (VII) általános képletnek megfelelő hidrazonszármazékoknak a (IX) általános képletű vegyületekkel való reagáltatása során egyes esetekben a B csoport hatása gyengíti a —N=.C— kötést és így általában a (VI) általános képletnek megfelelő hidrazonszármazékokhoz jutunk, mint pl. acetaldéhid, ímetil-levulinát stlb. hidrazon-származékai esetében, vagy pedig' ha a 5^ reakció viszonylag erélyes reakciókörülmények között megy végbe, a hidrazon^kötés az aeilezés után könnyen felhasad és így a (VI) általános képletű hidrazon-származékok helyett a (II) általános képletű hidrazin-származékok ke-55 letkeznek közvetlenül reakciótermékként. Így pl. közvetlenül N1 ^(2,4Hhexadienoil)-űSí 1 -(p^ me itoxifenil)Hhidr.azmt vagy N^kláraicetiiyfenillhidrazint kaphatunk a megfelelő hidrazinszármazékokból. 60 Az acilezőszerek közül legalkalmasabbak az acilhalogenidek erre a célra. Azonban rendszerint pl. a megfelelő savanhidridekkel is jól végbemegy a reakció és így is a kívánt tarmé-65 kékhez juthatunk. *
