156409. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bifenil-származékok előállítására
156409 10 Elemzési adatok: a C7 H 6 FN0 3 képlet alapján számított értékek: C 49,13%, H 3,53%, N 8,19%, F 11,10%; talált értékek: C 49,33%, H 3,60%, N 8,17%, F 10,96%. B) 4-fluoro-3-metoxi-anilin. 5,4 g 2jfiuor-5-n:itr.CKain:izol 125 ml metanollal készített oldatát 100 mg platmaoxid-katalizator hozzáadásával szobaíhőfokon, 2,7 atim hidrogénnyomás alatt hidrogénnel redukáljuk. A kívánt mennyiségű hidrogénfelvétel után az elegyet leszűrjük, a szűredékhez 50 ml 2,5 n sósav oldatot adunk és a kapott oldatot vákuumban bepároljuk. A maradékot éterrel mossuk, metanolban oldjuk, szűrjük és éter feleslegével hígítjuk. A levált csapadékot szűréssel elkülönítjük, éterrel mossuk és vákuumban, szobahőfokon megszárítjuk. Az így kapott 4Jfluor-3--metoxi-anilm-ihidroklorid 250 C°-on megsötétedik és 260-^265 C°-on olvad. Elemzési adatok: a CT H 8 FNO • HCl képlet alapján számított: C 47,33%, H 5,11%, N 7,89%, F 10,70%, Cl 19,96%; talált: C 47,35%, H 5,14%, N 7,66%, F 10,9 %, Cl 20,05%. Ha a fenti példa C) bekezdése szerinti eljárásban a 2-fluoro-nitroanizol helyett 4'-fluor-4-nitroJ bifenilt alkalmazunk, akkor termékként 4-(4'-fluorfenil)Hanilinhoz j utunk. 2. példa: 4'-fluor-<2'-Jmetoxi-4-nitro-ibifenil. 7,7 g 4-fluor-2^meix>xi-ianilin, 200 ml nitrobenzol és 9,0 g izoamilnitrit elegyét vízfürdőn addig melegítjük, míg élénk, gázfejlődéssel járó reakció nem indul meg. A gázfejlődést további hevítés nélkül hagyjuk lefolyni, majd annak ellanyhulása után az elegyet vízfürdőn további 3 óra hosszat hevítjük. A nitrobenzol feleslegét azután vákuumban eltávolítjuk. A maradékból a kívánt izamért oly módon választjuk ki, hogy a terméket szilikagél-oszlopra visszük és petróleumbenzin eleggyel eluáljuk; ily módon 4'-fluor-2'-metoxi-4-mtro^biifenilt kapunk. Ha a fenti eljárás során a 4-fluor-2-metoxi-anilin helyett penitafluoranilint, 2-fluoranilint vagy 4-fluor-3-metoxi-anilint (ez utóbbit az 1. példában leírt módon állíthatjuk elő) alkalmazunk, akkor 2',3',4',5',6'-pentiatfluor-4-nitro^bifemit, 2'-fluor^4-nl itro-lbifenilt, ill. 4'-fluor-3'-metoxi-4^nitro-ibifenilt kapunk termékként. Ha a fenti eljárás során nitrobenzol helyett 2-nitrotoluolt, 2-etil-nitrdbenzolt, 2-tmetoxi-nitrobenzolt, 2-etoxi-nitrobenzolt, 2-klór-nitrobenzolt, 2-lbrám-nitrebenzolt, 3-nitrotoluolt, 3-etil-nitrobenzolt, 3-metoxi-nitrobenzolt, 3-etoxi-nitrobenzolt, 3-klór-nitrobenzölt vagy S-Jbróm-nit-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 robenzolt alkalmazunk, akkor termékként a megfelelő 2-, ill. 3-nalkil-, ^halogén-, ül. -alkoxi-Jbifenirt kapjuk. Ha a fenti példa szerinti eljárásban a 4-fluor-2-metoxÍHanilin és nitrobenzol helyett 4^fluor-anilint és 2^metil-nitodbenzolt alkalmazunk kiindulóanyagként, akkor 4'-fluor-3^metil-4-nitro-bifenilt kapunk. 3. tpélda: 4-(4'-ifluor-2'j metoxifenil)^anilin. 10 g 4'HflU'or-J2'-metoxi-4-nitro-bifenilt 250 ml etanolban, 0,5 g 5%-os palládiumos aktívszénkatalizátor hozzáadásával szobahőfokon és légköri nyomás alatt hidrogénnel redukálunk. A kívánt mennyiségű hidrogén felvétele után az elegyet leszűrjük és a katalizátort friss etanollal utánamossuk. Az etanolos oldatot azután vákuumban bepáiroljuk és a maradékot vizes etanolból átkristályosítjuk, ily módon 4-(4'-fluor-2%metoxiifenil)-anil lint kapunk. Ha a fenti eljárás során a 4'-fluor-2'-metoxi-4^nitro-biífenil helyett 2',3 ,,4',!5',ß'Hpentaifluor-4--nitro-biifenilt, 2'-fluor^4^nitro-lbifenilt vagy 4'-fluor-3'-:metoxi-4-nitro-lbifen:ilt (előállítva a 2. példában leírt módszerrel) alkalmazunk, akkor termékként 4^(pentafluorfenil)-anilint, ' 4-(2'-fluorfenil)-anilint, ill. 4H(4'-ifluor-3'-;metoxifenil)-anilint kapunk. Ha a fenti eljárás során a 4'-fluor-2'-metoxi-4-nitro-ibifenil helyett a 2. példában leírt módon előállított 2-, ill. 3-alkil-, -halogén vagy -lalkoxi^bifenileket alkalmazzuk, akkor a megfelélő 2-, ill. 3-alkil-, -halogén- vagy -alkoxi-anilin termékeket kapjuk. Hasonlóképpen, ha a 4'-fluor-2-metoxi-4-nitro-bifenil helyett a 2. példa szerinti módon előállított 4'jfluor-3-,metil^4-nitrcHbifenilt alkalmazzuk, akkor termékként 2^mel til-4H(4'-fluorfeniil)-anilint kapunk. 4. példa: 4-(3'-klór-4-fluorfienil)-amzol. 8,0 g 3-klór-4^fluoranilán, 200 ml anizol és 9,0 g izoamilnitrit elegyét vízfürdőn addig melegítjük, míg élénk gázfejlődéssel járó reakció meg nem indul. A gázfejlődést hevítés nélkül hagyjuk végbemenni, majd annak ellanyhulása után az elegyet vízfürdőn további 3 óra hosszat hevítjük. Az anizol feleslegét vákuumban eltávolítjuk és a maradékot szilikaigél-oszlopon kromatografáljuk, petróleum^benzin elegyet alkalmazva eluálószerként; ily módon 4-(3'-klór-4'-fluorfenil)-anizolt kapunk. Ha a fenti eljárás során 3-klór-4-fluor-anilin helyett 2-íklór-4-fluoranilint, 4-fluor-3-imetilanilint, 2,4-difluorianilint, 3-fluoranilint vagy 4--fluor-2-metilanirint alkalmazunk, akkor a megfelelő 4-(2'-klór-4Mfluorfenil)-aniziolt, 4-(4'-fluor--3%metilfenil)-anizölt, 4-l (2',4'-difluorfeml)-an-5
