156409. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bifenil-származékok előállítására
11 izolt, 4-(i3'-fluorfeMÍl)-anizolt, ill. 4-<4'-fluor-2'^metilfenilj-anizolt kapjuk termiekként. Ha a fenti eljárás során anizol helyett 2-metilanizolt, 2-etilanizolt, 2-íbenzilanizolt, 3-metilanizolt, 3-etilanizolt, 3-benzilanizolt, 2-klóran- 5 izolt, 2^brámyaniizolt, 3-klóranizolt vagy 3-brómanizolt alkalmazunk, akkor a megfelelő 2- vagy 3-álkil-, -benzil- vagy ^íalogénifenil-anizolhoz jutunk. 10 5. példa: 4-(3'-klór^4'-ifluorfenil)-fenol. 2,1 g 4-(i3'-klór-4'-fluorfenil)-amzolt 50 ml 15 ecetsavban forralunk, 5 ml jódhidrogénsavat adunk hozzá és a forralást 3 óra hosszat folytatjuk. A lehűlt reakcióelegyhez vizet adunk, aimikoris a 4-:(3'4dór-4'jfluorifenil)-fenol kikristályosodik. További tisztítás céljából a terméket 20 vizes etanoliból átkristályosítjuk. Ha a fenti eljárás során a 4H(3'-klór-4-fluorfenil)-anizol helyett 4-i(i2'-klór-4'-fluorfenil)-anizolt, 4j(4'-fluor-3%metilfenil)-anizolt, 4j(i2',4'-difluorfeml)-anizolt, 4-i(3'-fluonfenil)-)anizolt vagy 25 4j(4'-,fluor-!2'-imetil:fenil l)-anizolt (amelyeket a 4. példában leírt módon állíthatunk elő) alkalmazunk, akkor termékként a megfelelő 4-(2'-klór~ -4^fluorfenil)-fenolt, 4-(4'-fluor-3'-:metilfenil)-fenolt, 4-(2',4'-difluorfenil)-lenoilt, 4-(3'-fluor- 30 fenil)-fenolt, ill. 4^(4'-fluor-2'-metilfenil)-fenolt kapjuk. Ha a fenti eljárás során a 4-(3'-klór-4'-fluorfenil)-anizol helyett a 4. példában leírt módon előállított 2- vagy 3-alkil-, -benzil- vagy -halo- 35 génfenil-anizol vegyületeket alkalmazzuk, akkor a megfelelő 4H(helyettesített fenil)-2-, ill. -3-alkil-, -benzil- vagy -halogénfenol vegyületekhez jutunk. 40 6. példa: 4-(4'-fluorfenil)-fenol. . 32,66 g 4-!(4, -.fluoirfenil)-anilint 120 ml jég- 45 ecetben oldunk és az oldatot 10—12 C° hőmérsékletre hűtjük. Ezután lassan, keverés és további hűtés köziben hozzáadjuk 12,25 g nátriumnitrit 120 ml vízzel készített oldatát. A hozzáadás után 5 perccel a kapott diazóniumacetát- 50 -szuszpenziót lassan hozzáadjuk 100 ml tömény kénsav és 200 ml víz forrásban levő elegyéhez. Ennek befejezése után a szuszpenziót még további 5 percig forraljuk, majd szoibahőfofcra hagyjuk lehűlni. A reakcióelegyet leszűrjük és 55 a szűrőn maradt szilárd terméket vákuumban megszárítjuk. 24,07 g 4H(4'-jfluorfenil)-fenolt kapunk, amely 152—161 C°-on olvad. Ha a fenti eljárás során a 4^(4'-f! luorfenil)-.anilin helyett a 3. példáiban leírt módon elő- 60 állítható 4-(2'-f'luorfe<nil)-anilint, 4-'(pentafluorfenit) Janiiint, 4-j(4'-fluor-2'Hmetoxitfeniil)-anilint vagy 4-.(4'jfluor-3'Hmetoxifenil)-íanilint alkalmazzuk, akkor termékként a megfelelő 4j(;2'jfluorfe;niil)-fenolt, 4-(pentáfluorfenil)-fenolt, 4-(4'- S 5 12 -fluor-2'-metoxifenil)~fenolt, ill. 4-(4'-fluor-3'-metoxifenil)-íenolt kapjuk. Ha a fenti eljárás során a 4-(4'-fluortfenil)-anilin helyett a 3. példában leírt módon előállítható további alkil-, halogén- vagy alkoxi-anilin vegyületeket alkalmazzuk, akkor termékként a megfelelő 2- vagy 3-alkil-, -Jhalogénvagy -alkoxifenol vegyületekhez jutunk. Hasonlóképpen, ha a 4j(4'-íflUorfen!Íl)-anihn helyett a 3. példában leírt módon előállítható 2-metil-4M(4'jfluorfenil)-anilint alkalmazzuk kiindulóanyagként, akkor 2-:metil-4-(4'-fluorfenil)-fenolt kapunk. 7. példa: 2-ihidroxi-5-(4'-fluorfenil)-benzoesav. 10 g 4-i(4'-fluorfenil)j feniol és 27,2 g káliumkarbonát elegyét 175 C° hőmérsékleten 87 atm széndioxid hatásának tesszük ki. A reaíkciótermékként kapott sötét tömeget azután 300 ml víz és 200 ml metilénklorid elegyében oldjuk és a két fázist szétválasztjuk. A vizes fázist további 100 ml metilénkloriiddal extraíháljuk, majd 2,5 n sósavoldattal megsavanyítjuk. Az elegyet leszűrjük és a szűrőn maradt szilárd terméket vákuumban megszárítjuk. 5,32 g nyers teriméket kapunk, ezt benzol és metanol elegyéből átkristályosítjuk; ily módon 2,7 g 200—204 C°on olvadó terméket kapunk. Ezt a fél-tiszta terméket újból átkristályosítjuk benzol és metanol elegyéből; az így kapott analitikai tisztaságú 2-hidroxi-5j(4'4fluorfenirHbenzoes.av 199—203 C°on olvad. Ha a fenti eljárás során a 4-(5'-fluorfeml)-ifenól helyett 4-(3'-klór-4'-fluorfenil)-fenolt, 4--(2'-klór-4'-fluorfenil)^fenolt, 4-(4'-fluor 3'-metilfenil)-fenolt, 4-(4',2'-difluoríeni>fenolt, 4-(3'-fluorfeml)-fenolt,4-(4'-fluor-2,'-metilfenil)-fenolt (ezek az 5. példáiban leírt módon állíthatók elő), 4-"(2'-fluorfenil)-ifenolt, 4j(ipenitafluorfenil)Jfenolt, 4-i(4'-fluor-i2-metoxifeml)-fenolt vagy 4-(4'-fluor-S'-metoxifeniljjfenolt (ezek a 6. példában leírt módon nyerhetők) alkalmazunk, akkor termékként az alábbi megfelelő vegyületekhez jutunk: 2ibidroxi-5-i(3'-kIór-4'Hfluorfenil)-benzoesav, 2-hidroxw5-, (i2'-j klórj4'jfluorfenil)^benzoesav, 2-hidroxi-5~(4'-fluor-3'-metilíenil)-benzoesav, 2-ihidroxi-i5-i(2',4'-diifluorfenil)-benzoesav (op.: 210—1211 C°), 2J h:idroxi-5H(3'-fluorfenil)-nbe , nzoesav (op.: 196—197 C°), 2-hidroxi~5-'(4'-fluor-2'-metilfenil)-, benzoesav, 2-hidroxiJ5-(2'-fluorfenil)-ibei nzo i esav (op.: 201-^203 C°), 2-hidroxi-5~(pentafluorfenil)-benzoesav (op.: 241—1243 C°), 2^hidroxi-!5j(4'-ifuor-2'Hmetoxifeml)-benzoesav és 2-<hidroxi-5-(4'-'fluorJ3'-:metoxifenil)-íbe! n;zoesav. Ha a fenti eljárás során a 4-(4'-'fluorfeml)-fenol helyett az 5. példában leírt módon előállítható 4->(helyettesített fenil)-2- vagy -3-alkil, 6
