156409. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bifenil-származékok előállítására

21 Ha a fenti eljárás során kiindulóanyagként az 5-i(!4'-fluorfenil)-24i:idroxi-íbenzoeisav-metilészter helyett a 9., 9A. vagy 9B. példában leírt további, a 3-4helyzetben helyettesítetlen észterszármazékokat alkalmazzuk, akikor a megfelelő 5 3-aüil-benzoesav-szár:mazékokihoz j utunk. 18. példa: 3 -pr opil- 5 -i(4 '-f luorf enil) ->2 -hi droxi-b enzo es a v. 10 0,8 g 3-allil-5-(4'-fluorfeml)-2-hidroxi-benzoesav 2,5 ml etanollal készített oldatát 25 C° hőmérsékleten, 0,1 g platmaoxid-kaitalizátor jelenlétében, 27 atm nyomás alatt hidrogénezzük. 15 A számított mennyiségű hidrogén felvétele után a katalizátort kiszűrjük, az oldószert eltávolítjuk és a kapott nyers terméket benzolból átkristályosítjuk. Ily módon 0,7:2 g 3-propil-5-(4'-^fluoiifenil)-2-lhidroxi-benZ'Oesava,

t kapunk, 20 amely 188-^190 C°-on olvad. Ha a fenti eljárás során kiindulóanyagként a S^allil-S-iíé'-ifluorfenilJ^-^hidrioxi-benzoesav helyett a 11. példában leírt további 3-allil-benzoesav-származékokat alkalmazzuk, akkor a megfe- 25 lelő 3^p!ropil-benzoesav-származékokat kapjuk termékként. 19. példa: 30 3-iproípenil-5-(4'-ifluorfenil)^2-fhid;roxi^benzoesav. 2 g 3^allil-5-(4'-f:luorfenil)-2^hidrioxi-!benzoesav, 5 g tablettázott káliumhidroxid és 2 ml víz elegyét nitrogén-légkörben, 170 C° hőmér- 35 sékletű olajfürdőben 1 óra hosszat hevítjük időnkinti keverés közben. A reafccióelegyet azután lehűtjük, vízben oldjuk és az oldatot megsavanyítjuk. A terméket éterben extraháljuk, az éteres kivonatot elkülönítjük, szárítjuk, 40 majd az étert ledesztilláljuk, és a maradékként kapott terméket benzolból átkrisitályosítjuk. Az így kapott 1,37 g 3Hpropenil-4^(4'-fluor!fenil)-i2--hidroxinbenzoesav 196—200 C°-on olvad. Ha ezt a terméket benzolból még egyszer átkristá- 45 lyosítjuk, az olvadáspont 189—201 C°-ra emelkedik. Ha a fenti eljárás során kiindulóanyagként a 3Hall:il-í5H(4'nfluorfenil)-2-ihidroxi^benzoesav helyett a 17. példa szerinti eljárással előállítható 5

0 további 3-althl4>enzoesav-származékokat alkalmazzuk, akkor a megfelelő 3-propenil-ibenzoesav-származékokhoz jutunk. 55 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű bifenil-származékok előállítására — e képlebben 60 X halogénatom, R hidrogén, halogén, rövidszénláncú alkil- vagy rövidszénláncú alkoxigyök, Rí hidroxil-, amino-, rövidszénláncú alkoxi-, rövidszénláncú alkilaminoalkoxi-, rövidszén- 65 22 láncú hidroxialkoxi-, rövidszénláncú alkilámino-, rövidszénláncú dialkilamino-, rövidszénláncú polihidroxi-alkoxi-, rövidszénláncú alkoxialkoxi-, rövidszénláncú alMlcsoportot tartalmazó f enilalkoxi-, f enoxi-, helyettesített fenoxi-, rövidszénláncú alkanoilaminoalkoxi-, rövidszénláncú dialkilamino-alkilamino, hidrazino-, hidroxilamino-, N-morfölino-, N-(4--rövidszénláncú alkil-piperidino)-, N-[4-hidroxi rövidszénláncú alkil)-piperidino]- vagy rövidszénláncú hidroxialkilamino-csQport, valamely a természetiben előforduló aminosavnak a nitrogénatomon kapcsolódó maradéka vagy pedig rövidszénláncú alkil-gyököket tartalmazó dialkilaimmo-alkilamino-csoport, R2 hidrogén, rövidszénláncú alkil-, rövidszénláncú alkanoil- vagy rövidszénláncú alkenilcsoport, R3 hidrogén, rövidszénláncú alkil-, rövidszénláncú alkoxi-, benzil- vagy rövidszénláncú alkenilcsoport vagy halogénatoin, mimellett a sóképzésre alkalmas termékek só alakjában is lehetnek, a savak anhidrid vagy a 2-aeetoxi-benzoesavval képezett vegyes anhidrid alakjában is előállíthatók — azzal jellemezve, hogy a) Rí helyén hidroxilcsoportot, R2 helyén pedig hidrogénatomot tartalmazó (I) képletű bifenii-vegyület előállítása esetén valamely (II) általános képletű fenil-fenolátot — e képletben A alkálifématamot képvisel, X, R és R3 jelentése pedig .megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — felemelt hőmérsékleten széndioxiddal reagáltatunk, majd a reakcióelegyet megsavanyítjuk, vagy b) Rí helyén a hidroxil-csoporttól és az amid-funkciótól különböző csoportot tartalmazó, de egyébként a fenti meghatározásnak magfelelő (I) képletű bifenii-vegyület előállítása esetén az a) pont szerint járunk el, majd a kapott bifenil-vegyületet vagy a megfelelő savhalogenidet egy Rí-alkohollal észterezzük, vagy c) Rí helyén hidroxil-csoporttól és észterező funkciótól különböző csoportot tartalmazó, egyébként azonban a fenti meghatározásnak megfelelő (I) képletű vegyület előállítása esetén az a) vagy b) pont szerint járunk el, majd a kapott bifenil-vegyületet vagy a megfelelő savhalogenidet amiddá alakítjuk, vagy d) Ra helyén rövidszénláncú alkanoil-esoportot tartalmazó (I) képletű bifenii-vegyület előállítása esetén az a) b) vagy c) pont szerint járunk el, majd a kapott bifenil-vegyületet egy rövidszénláncú alkánsavanhidriddel reagáltatjuk katalizátor jelenlétében, vagy e) R2 helyén rövidszénláncú alkilgyököt tartalmazó (I) képletű vegyület előállítása esetén az a), b) vagy c) pont szerint járunk el, majd a kapott bifenil-vegyületet egy rövidszénláncú alkilcsoportokat tartalmazó dilalkilszulf áttal vagy alkiltoziláttal reagáltatjuk bázis jelenlétében és ha az a), b) vagy c) szerint kapott vegyületben 11