156352. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2-ditiol-3-on származékok és ilyen vegyületeket tartalmazó fungicid szerek előállítására
156352 Sorszám 11 A vegyület neve 12 Op. c° 49 (4-&lór-l,2-/ditiolH3-.on-5-il)- 5 -(2'-tiono-3'H-l',3',4'-tiadiizolin-<5'-ii)-'szulifÍQ 172 50 (4-kHór^l ,2-ditiol-,3-onH5-il)-í(2'-imino-3'H-r,3',4'-tiadiazolin^5'-il)-szulfid 190—200 10 bomlik 51 (4-fclór-l ,2-ditiol-3-on-5-il)-(2'-tiono-3, -!fen:iH',3',4'-tiadiazolm-5'-il)-szulfid 132 52 4-klár-5-a'cetiltio-l,l 2-ditiol-3-on 118 15 53 (4-klór-il ,2-ditiol-3-on^5-il)^(morfolinoj-tiokairbonil]-szulfid 192 54 (4-klór-l ,2-ditiol-3-on-5-il)-[i(diímetilamino)-tiokarbonil]- 20 -szulfid 161 55 (4-klór-l ,2-ditiol-3-on-5-il)H[i(dietili amino)-tiokaribonil]-szulfid 114 56 (4-klór-l ,:2-ditiol-3on-5HÍl)- 25 -[adamant-(l')-il]-sz'ulfid 70— 71 57 (4-klór-l ,2-ditiol-3-onJ5-il)H(cikloihexiloxlkarfoonil-Hmetil)-szulfid 57— 58 58 (4-klóírHl; 2-dit:iol-3-on-5-il)- 30 -i(2'-metiU',3',4'-oxadiazol-5'-il)-szulfid 149,5—150 59 (4-klór-l ,2-d;itiol-3-on-5-il)-(iz'opropil)-szulfid 54— 55 35 13. példa: 93,5 rész 4,5-dikló'r-l,2-ditiol-3~on 350 térfogatrész etiliénglikol-imonometiléterrel készült oldatához 6 perc alatt ihozzácsepegtetünk 71,0 rész 40 nátriumtioszulfátot 50 térfogatrész vízben oldva. A hozzíáadagolás alatt az elegyet erősen keverjük és erőteljes hűtéssel 0—5°-on tartjuk. A 'reakciótermék kikristályosodik. A reakcióelegyet a hozzáadagolás 'befejezése után 15 perc- 45 ig 30°-on tovább keverjük, ezután 15°-ra lehűtjük és a kristályokat kiszűrjük. Az anyagot 200 térfogatirész etilénglikolnmonoimetiléterrel felfőzzük, —5°-ra lehűtjük és újra szűrjük. Ezáltal az át nem alakult 4,!5-diklór-l,2-ditiol-3-ont 50 távolítjuk el. A szűrési 'maradék bisz-(4-klór-l,2-ditiol-3-on-5-il)-szulfid, amely 112°-on olvad. A kitermelés 53,5 rész (az elméletinek 63,8%-a). 55 14. példa: i37,4 rész 4,5-diklór-l,2-ditiol-3-on, 18,8 rész tioacetamid 25,2 rész magnéziumkarbonát és 150 térfqgatrész metanol elegyét 30 órán ke- 60 resztül 20°-on keverjük és ezután .300 térfogatrész metilénklorid és 50 térfogatrész víz elegyével kezeljük. Szűrés után a rnetilénkloridos réteget elválasztjuk, 50 térfogatrész vízzel kirázzuk, szárítjuk, szénnel és kovasav-géllel ke- §§ zeljük és bepároljuk. A bepárlási maradékot 150 térfogatrész forró triklóretilénben oldjuk és az oldatot 80 térfogatrész ciklohexánnal elegyítjük. 8,7 rész (az elméletinek 26%-a) tiszta biszH(4-klór-l,2-ditiol-3-on-5-il)-szulfid kristályosodik ki, op. 112°. 15. példa: 25,7 rész (4-klór-l ,2-ditiol-3-on-5-il)-'('[imetoxikarbanilpmetil)-szurfid 140 térfogatrész jégecettel készített szuszpenziójához 45—48° belső hőmérsékleten keverés közben 15 perc leforgása alatt hozzáadunk 19 térfogatrész kíb. 40%-os vizesJecetsavas perecetsav oldatot. Az anyagot 1 órán át állni hagyjuk, 'aimikoris a reakciótermék részben kikristályosodik. Ezután az oldószer legnagyobb részét csökkentett nyomáson ledesztilMljuk és a terméket leszűrjük. Ezt kevés metanollal mossuk és benzolból átkristályosítjuk. Ily módon 17,9 rész (az elméletinek 66%-a) (4-klór-l,i2-ditiol-3-on-5-il)-[l (metoxi-karbonil)-metilj-szulfoxidot kapunk, melynek olvadáspontja 123°. 16. példa: 2,1 rész (44dór^l,2-ditiol-3-on-5-il)-'(etil)-szulfid 30 térfogatrész benzollal készített oldatálba keverés közben 15 perc leforgása alatt beadagolunk 2,1 rész 8iQ%-os m-klór-peiíbenzoesawat. A beadagolás alatt a hőmérsékletet hűtéssel 22—2ö°-on tartjuk. Ezután az anyagot további 30 percen keresztül 22°-on keverjük, majd szűrjük. A szűredéket 20 térfogatrész nátriumhidrogénkaaibonát oldattal kirázzuk, a szerves fázist ezután elválasztjuk, szárítjuk és bepároljuk. A bepárlási maradékot metanoliból kétszer átkristályosítjuk. Így 1,7 rész (az elméletinek 75%-a) (4-klór-l,2-ditiol-3-on-5-il)-'(etil)-szulfoxidot kapunk, op. 94°. 17. példa: 7,1 rész (4-klór-l,2-ditiol-3-.on^5-il)-{2'-klórl benzil)-szu'lfid 30 térfogatrész metilénkloriddal készített oldatához cseppenként hozzáadunk 5—10° belső hőmérsékleten keverés közben 1 óra leforgása alatt 5 térfogatrész 45%-os jég-ecetes perecet'siavat. Az anyagot ezután jeges hűtés közben 2 órán keresztül tovább keverjük. A metilénkloridot ledesztilláljuk és a visszamaradt olajat 15 térfogatrész metanolban oldjuk, ami-, kőris 6,8 rész (az elméletinek 91%-a) tiszta (4--klór-l,2-ditiol-3-on-5-il)^(2'-klór!benzil)-szulfoxid kristályosodik ki. Op. 135-J1®6°. A 15—17. példában ismertetett eljárás szerint, a megfelelő szulfidok oxidálásával a következő II. táblázatban feltüntetett l,2-Jditiol-j3-on-szulfoxidokat állítjuk elő: 6
