156278. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aritszulfonilkarbamid-származékok előállítására
5 lóg módon Í-(p-klórbenzolszulfonil)-3-(cisz-2--hidroxi-ciklohexil)-karbamidot állítunk elő. Op.: 139—143 C°. 3. példa: . p^metiltiabenzolszulfonamidfoól és cisz-2-aminohexanolfoól az 1. példában leírt eljárással analóg módon l-i(p-mietóMobenzolszulfonil)-3- • -(dsz-i2-hidroxiciklohexil)-karbaeiid0't állítunk elő. Op.: 142—144 C°. 4. példa: 7,8 g p-töluolszulfonilikaribaminsavetilész.ter, 3,7 g transz-2^amini0icikk>ihexanol és 1,5 .ml absz.piridin elegyét a nedvesség kizárása mellett 3 órán át 120 C0 -otn melegítjük. Az olajos reakció-terméket1 100 ml 1 n nátriumhidroxidiban oldjuk. Éteres extrakció után a vizes fázist széndioxiddal telítjük, majd szűrjük. A szűrletet ecetsavval megsavanyítjiuk. A kiváló l-j(p-toluolszultfonil)-3-(transz-2-hidroxicikloh'exilj-karbamid állás köziben kristályosodik. A termiéket etdlacetátból átkristályosítjuk. A termék bomlása 160 C°-nál kezdődik. 5. példa: 8 g 4,5-tetrametilén-2-(p-toluiolszulfonilimido-oxazolidinont 150 ml 2 n nátriumhidroxidfaan kb. 3 órán át visszafolyaitó hűtő alkalmazása mellett forralunk. A realkeióelegyet lehűlés után 2 n sósavval .megsavanyítjuk. Az olajosan kiváló reakciótermék állás köziben kristályosodik, majd szódaoldatiban történő oldás és az oldat 2 n sósavval Való miegsavanyítása útján kicsapjuk. Az l-(p-toluolszulfanil)-3-(cisz-2^hidroxi-cilklohexil)-ikarbamid 157—161 G°-on olvad (etanolból). A kiindulási anyáig a következőképpen állítható elő: 10,75 g l-jód-2-izocianiociklohexán és 10 ml aceton oldatát jégels hűtés .és erős keverés köziben 8,55 g p-toluolszulfonamid 100 ml 1:1 arányú 1 n NaOH-aceton eleggyel képezett oldatához adjuk. A reakcióelegyet 1 órán át 0 C°-on keverjük, majd kristályosodni hagyjuk. A kapott 4,5^tetra:metilién^2-(p-toluolszulfonilimido)-oxazolidinon 180'—181 C°-on olvad, (metanolból). 6. példa: 5,8 g eisz-2-aminoicikloihexanolt 100 ml aibsz. benzolban keverési közben 15,7 g N-(p-klórbenzolszulfonil)-3,5-Jdimietil-l-ipirazol)karboxamiddal elegyítünk. A reakcióelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd feldolgozzuk. A kapott l-(p^klórbenzolsziulfoníl)-3-(cisz^2-hidroxi-ciklohexil)-karbamid a 2. példa szerint előállított termékkel azonos. A kiindulási anyagként felhasznált N-(p-klórbenzolszulfonil)-3,5-dimetil-l^irazolkarboxamid a következőképpen állítható elő: 10,1 g 3,5-dimetilpirazolhoz 200 nil absz.ben-6 zolban 19,7 g p-klórbenzolszulfo:iilizocianátot adunk. A reakcióelegyet 2 órán át visszafolyatö hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd lehűlés után petroléterrel elegyítjük, mikoris 5 az N-(p-klórbenzolHSzulionil)-3,5-dimetil-l-pirazolkarboxamid kikristályosodik. Op.: 125—135 C°. 7. példa: 10 _ N-(p-'toluolszulfonil)-3,5-dimetál-l-pirazolil-kiarboxamidból és transz^2-aimin'ociiklapentanolból a 6. példában leírt eljárással analóg módon l-(p-toluolszulfonil)-3-(transz-2-hidroxi-cik-15 lopentil)J karhamidot állítunk elő. Op.: 145— 147 C°. 8. példa: 20 p-:toluoLszulfonillkarbaminsavimidazolidból (p-toluolszulfoinamidiból és karbonildiimidazolíból in situ képezve) és cisz-2-a:minociklopantanolból az 1. példában leírt eljárással amalóg módon l-(p^toluolsizulfionil)-3-(cisz-2-hidroxiciiklo-25 pentilj-karbamidiot állítunk elő. Op.: 153— 155 C°. 9. példa: 30 6,25 g l-(p-toluolszulfonil)-3-(cisz-2-hidroxi-cikldhexil)-karbamidot (az 1. vagy 5. példa szerint előállított termék) 50 ml etilacetátiban szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 15 C°-ot meg néni haladó hőmérsékleten keverés köz-35 ben 2 g krómtrioxid, 20 ml víz és 0,9 ml tö-^ . meny kénsav oldatát csepegtetjük. Az elegyet további 20 percen át keverjük, majd vákuumban bepároljúk. A maradékot etilaoetátí/vízfoen felvesszük,, majd vizZel, biikarbonát-oldattal és 40 vízzel mossuk. Az oldatot szárítjuk és bepároljuk. A kapott l-íp-tiolüoIszulfonity-S-ría-oxociklöhexil)~karbaimid 165—167 C°-on olvad (aceton- vízből). 45 10. példa: 20,8 g l-i(p-toluolszulfoniil)-3-(transz-2^hidroxicikloipentil)-!karba;mid 400 ml aoetonnal képezett oldatához pozitív jód^eiményítő reak-50 cióig vizes krómsavoldatot (melynek 100 ml-e 26,7 g Cr03 -t és 27 ml kénsavat tartalmaz) adunk. A krómsóik feloldása céljából ezután kb. 500 ml vizet adunk hozzá és az acetont vákuumban ledesztilláljük. A vizes, maradékot 55 etilacetáttál extraháljuk, az extraktot konyhasóoldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A kapott l-(p-toluölszulfonil)-3(3-oxociklopentil)-karbamid 157—158 C°-on olvad (aceton-vízből). 60 11. példa: 5,75 g transz-2^aminociklohexanol és 50 ml absz.dimetilformamid oldatához 7,5 ml tríetil-65 amin hozzáadása után jeges hűtés és keverés S
