156276. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imidazol-származékok előállítására
156276 8 juk. Az oldat 80 perc múlva kevés tkáliumkarbomát kivételével átlátszó. Az oldatot további li5 percen át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd szűrjük és a szűirletiet lehűtjük. A képződő szilárd anyagot 2X10 5 ml ajbsz. etanallal mossuk és szárítjuk. A terméket 100 ml forró aibsz. etandllból aktívszén jelenlétében átkristályosítva 142,5—443,5 C°~on olvadó kristályok alakjában l^(2-nitro-ű-imidazolil)-,3-fenoxÍH2-prqpandlt kapunk, ^max0 ' = 209, 276, 3114 m/x; £ = 3600, 3900, 7200. 5. példa: 10,0 g szublimált 2-nitro-imidazol, 1Ö0 ml 15 aibsz. etanol, 1,0 g vízmentes ikáliumkarbonát és 26,2 ml l,i2j apoxi-3-(2,4-dilklár-fenoxi)-propán elegyét keverés közben visszafdlyató hűtő alkialmiazása mellett forraljuk, míg a reakeióelagy ultraibolya spektruma 0,1 n NiaOH-bán 328 m/x- „0 nál maximumot mutat és 370 m/x-inál vállat nem mutat. A forró elegyet leszűrjük és az oldbatalttlam szilárd maradékot forró etanollal mossuk, majd szárítjuk. 700 ml forró absz. etanolból, .aktívszén jelenlétében történő átkristá- 2& lyosítás után 160—162 C°-on olvadó krisitálydk alakjában l-(2-nitro-l-imidazolil)-3H(3,4-idikilór-fanoxi)j 2-prapandlrt kapunk. 1^° =292, 313 nui; £="7700, 8000. 30 6. példa: 10,0 g szublimált 2^nitro-imidazol, 100 ml absz. etanol, 26,6 ml l,2-epoxi-3-(2-íklór-!fenoxi)-propán és 1,0 g vízmentes káliurníkairlbonát ele- 35 gyét keverés köziben visszaf olyató hűtő alkalmazása mellett az dldat kitisztulásáig (kevés K2 C0 3 kivételével) forraljuk — ez kb. 45 percet vesz igénybe. A forró realkcióelegyet további 15 perc múlva szűrjük és a szűrletet lehűtjük. Enyhén 4Q elszíneződött termieket kapunk. 300 ml forró etanolbál történő átkristályosítás után (aktívszén jelenlétében) 1,30—il32 C0 -on dlvadó kristályok alakjaiban l-i(2^mtro^l-i, midazolil)-3-(2--klór-tfenoxi)Hpropanolt kapunk. i*°o1 = 281, 45 313 m/t; £ = 4600, 6800. 7. példa: 10,0 g szublimált 2-nitro-imidazal, 1,0 g víz- 50 mentes kaliurnikarbonát 100 ml absz. etanol és 21,5 ml l,2-apoxii-3Halliloxi^propá,n elegyét keverés közben 1,5 órán át visaszáfolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reákció'elegyet a szokásos módon feldolgozzuk. 57,5—58,5 C°-on 55 olvadó kristálydk alakijában l^(2jnitro-l-imidazolil)-3^alliloxw2-propanolit kapunk. ^ = 318/x; £ = 5500. míg a bróm gyorsan elszíntelenedik — kb. 4,5 ml bróm oldat szükséges. Az elegyet 30 percen át állni hagyjuk. Az oldatot szűrjük és a szűrletet bepároljuik. A reakicióelegy feldolgozása után színtelen kristályok alakjában l-(2-nitro-l-imidazolil)^3-(2,3-dilbrám-iprapoxi)-2^propanolt kapunk. Op.: 71—73 C°. l^1 =317 m/t; * = = 8200. 10 9. példa: 10,00 g szublimált 2-nitro-imidazal, 1,10 g vízmentes káliumkarbonát, 100 ml absz. etanol és 23,0 ml l,,2-fepoxi-3-)(2,2,2-trifluarétoxi)-propán elegyét 80 percen át visiszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Színtelen, 95—96,5 C°-on olvadó kristálydk alakjában lJ (2-initro-,l-imidazdlil)-3-i(i2,j2,i2-trifluo;iietoxi)-2^propánolt kapunk. ^Sr ° Panol =315 m/t; £ = 7500. etanol 8. példa: 60 1,00 g l-i(2-nitro-l-im:idazal!Íl)-3Halliloxi-2-propanol 10 ml küoroformmial képezett oldatához szobalhőmérsiékleten keverés közben 0,30 ml bróm és 5,5 ml kloroform oldatát csepegtetjük, gs 10. -példa: 15,0 g nátriumhidroxid és 150 ml desztillált víz lehűtött oldatához 50,8 g 3-jódpropargilalkoholt és 28,0 ml epiklórhidrint adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten 18 órán át keverjük. A rétegeket elválasztjuk és az alsó szerves réteget vákuumban melegítjük a víz és az epiklórhidrin eltávolítása céljából (0,3 Hgimm, fürdőhőmérséklet: 60 C°). A kapott l,,2-epoxi-3-(3--jód^2-propiniloxi)-propánt szárítjuk és további tisztítás nélkül tovább alakítjuk. 7,01 g szublimált 2-nitro-iimidazol, 0,i6,9 g vízmentes káhuimkarbonát, 48,6 g l,2-epoxi-3-'(3--ijód-2j propiniloxi)Hpropán és 100 ml absz. etanol elegyét keverés közben 1 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. 103—104 C°-on olvadó kristályok alakjában 1--^initroJl-imidazolilJ-S-ÍS-jód^-propiniloxi)^-propanolt kapunk. ^maxr ° pan ° = 315 m/x; «= = 7200. 11. példa: 3,0 g anízoilkloridot 60 ,ml vízmentes piridinben oldunk és az dldatot 5 C°-ria hűtjük. Az oldathoz 3,0 g l^(2-imtroHl-imidazölil)-,3-!klór-2--propanolt adunk és jégfürdőn 2 órán át állni hagyjuk. Az oldatot szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, majd vákuumban olajjá bepároljuik. A kapott olajat etilacetát és telített vizes nátriumkaribonát elegyével erősen kirázzuk. A szerves réteget elválasztjuk és egymásután telített nátriumlkaribomát oldattal, 1 n sósavval és desztillált vízzel extraháíljuk. Az etilaoetátos réteget vízmentes magnéziumszülfát felett szárítjuk, és vákuumban olajjá betöiményítjük. A kapott olajat 10—15 ml benzolban dldjuk. Állás közben 97,5—101 C°-on olvadó kristályok képződnek. A kristályokat absz. etandlból kétszer kristályosítjuk, mikoris 106—107,5 C°-on olvadó kristálydk alakjában l-(,2-!nitro-l-iimidazolil)-3--klór-2-propanol-^ani2átot kapunk. I 31:2 m/x; £ = 19.800, 7500. etanol = ,2,58. •i
