156257. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poliolefinek előállítására
s 156257 6 mmól/liter diszpergálószer ill. 0,5 liter reaíktortérfogat. A polimerizációt 0—20 atü, célszerűen 2—10 atü nyomáson hajítjuk végre. A katalizátorra számított termelés minden esetben legalább 1 kg polimer/l mmól TÍCI3. A polimert lehűtés — vagy oldószeres polimerizáció esetén — kicsapás után szűréssel és szárítással dolgozzuk fel. A polimer hamutartalma és korróziója olyan csekély, hogy az a további feldolgozás szempontjából nem okoz problémát. A termékek niam színeződnek el. 1. példa: Diizobutilalumíniumizohexenil előállítása és hőkezelése KPGnkeiverővel;, gázbevezető csővel és szárazjeges visszafolyató hűtővel ellátott 1 literes háiromnyakú lombikba 198 g (1 mól) alumíniumtriizobutilt és 790 ml, 150—160 C° forráspontú Diesel-olajat mérünk be. A lombikba 35 C°-on, erélyes keverés közben szerves alumíniumvegyülettel tisztított acetilént vezetünk be olyan mennyiségiben, hogy a szárazjeges hűtőn gyakorlatilag ne távozzon el gáz. A szárazjeges hűtőn csekély mennyiségű izobutilén kondenzálódik. Enyhe hűtés alkalmazásával a reakciót 9 órán át 35 C°-on folytatjuk, amikor az elegy 25 g acetilént vesz fel. (96%-os átalakulás). A halványsárga oldatot, a képződött kismennyiségű kupréntól szűréssel elválasztjuk, és a felhasználás előtt a feloldatlan és neim reagált acetilént nitragénárarnmal kiűzzük. A diizóbutilalumíniumizohexenil-tartalmú oldatot hőkezelés céljából 2 órán át visszafolyató hűtő alatt 150 C°-on melegítjük. Az intenzíven működő visszafolyató hűtőn 60 g, főként izobutilénből álló desztillátum távozik el, amelyet (—78) C°-ra hűtött szedőben lecsapunk. 2. példa: A titánkatalizátor előállítása a) Hakezelt diízofoutilalumíniumizohexenillel: 110 ml (1 mól) titántetraklorid 250 ml, 150— 160 C° forráspontú Diesel-olajjal képezett oldatába keverés és hűtés közben 0 C°-on, kb. 1 óra alatt 333 ml 25 súly%-oS 150 C°-on hőkezelt diizobutilalumíniumizohexenilt (0,333 mól, az 1. példa szerint előállított termék) csepegtetüník. A becsepegtetés után az elegyet 2 órán át 0 C°-on, majd további 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, és a kapott katalizátorszuszpenziót n/10 cériumszulfát-oldattal titráljuk. (1 ml?« 0,955 mmol). b) Alumíniumizopropenillel: A reakciót az a. módszerhez hasonlóan végezzük. 76 g alumíniumizopropenil (0,42 mól alumínium) 510 g Diesel olajjal képezett oldatához keverés és hűtés közben 0 C°-on, kb. 1 óra alatt 110 ml (1 mól) titántetrakloridot csepegtetünk. Az elegyet 2 órán át 0 C°-on, majd 5 2 órán át szobahőmérsékleten Utánkeverjük. 3. példa: Etilén poliimerizáeiója 10 a) Hőkezelt diizabutilaluniíniurnizohexenil aktivátor felhasználásával: Keverővel felszerelt, 150 literes autoklávba 100 1, 150—170 C° forráspontú Diesel-olajat 15 mérünk be, az oldott levegőt tiszta nitrogénárammal kiűzzük, a diszpergálószert 85 C°-ra melegítjük, etilénnel telítjük, és olyan menynyiségű hidrogént vezetünk be, hogy a gázfázis hidrogéntartahna 75 tf% legyen. Az elegyhez 200 mmól, 2 órán át 150 C°-on hőkezelt diizobutil^alumíniumhexenil oldatát (lásd: 1. példa), és 30 mmól, a 2b. példa szerint előállított titánkaitalizátort adunk. Ezután 7 órán át 85 C°-os belső hőmérsékleten, intenzív keverés közben 5 kg/óra etilént, és a gázfázisban 70 tf%-nak hidrogéntartalomnak megfelelő mennyiségű hidrogént vezetünk be. A nyomás a reaktorban a polimerizáció folyamán 3-ról 7 atü-re nő. Lehűtés!, szűrés és szárítás után 35 kg polietilént kapunk, rjred = = 1,5 (0,1%-os dekahidronaftalinos oldatban mérve). Termelés: 1,16 kg/l mmól TiCl3 . A termikus továbbfeldolgozás — pl. fröccsöntés — után a színtelen polimer nem színeződik el, és a feldolgozó gépeikre nem gyakorol korrozív hatást. b) Alumíniumtriizobutil aktivátor 40 felhasználásával: A 3a. példában leírt kísérletet hajtjuk végre, azzal a különbséggel, hogy szerves allumíniumvegyületként 200 mmól alumíniumtriizobutilt 45 mérünk be. A gázfázis hidrogéntartalma: 75 tf%. A nyomás 1,5 óra után 7 a.tü-re emelkedik. 7 atü maximális nyomás mellett a polimerizációt további 2 órán át folytatjuk, miközben a bevezetett gáz mennyisége a kezdeti 5 50 kg/óra értékről állandóan csökken. 3,5 órás összidő után a polimerizáció leáll. Lehűtés, szűrés és szárítás után 13 kg polimert kapunk. Térfogatsúly: 450 g/l, í?re( ? = l,9 (0,1%-os dekahidronaftalinos oldatban). A katalizátorra 55 számított kitermelés csupán 0,43 kg/1 mrmól TÍCI3, a termiek molekulasúlya az előző értéknél nagyabb. 4. példa: 60 Diizobutilalumíniumihidrid és etilén reaktióterméke Gázbevezető csővel, hőmérővel és KPG keverővel ellátott, 500 mines háromnyakú lom-65 bikba 142 g (1 mól) diizobutilalumíniumhidri-3
