156227. lajstromszámú szabadalom • Eljárás naftilciklopentanon-származékok előállítására
156227 6 2. példa: 10 15 20 25 £0 Az 1. példában leírt módon előállított 16,6 g 5-N-metilainilmoformil-3-(6'^metoxi-2'-naftil)ciklopentanon-2-ecetsavat 300 ml tetrahidrofuránban oldjuk és 8 g nitrozómetilkaríbamidból előállított diazometán 400 ml éteres oldatával elegyítjük, majd az elegyet 20 óra hosszat keverjük. Az oldószer eltávolítása után a maradékot 400 ml metanolból átkristályosítjuk; ily módon 1.5,2 g 5-N-metilanilinoformil-3^(6'-metoxi-2'^naftil)-ciklopentanon-2-'eeetsav-metilésztert (az elméleti hozam 89%-a) kapunk, amely 138—140 C°-on olvad. Elemzési adótok: a C2 7H 2 7N0 4 képlet alapján 3. példa: számított értékek: C 75,51%, H 6,33%, N 3,26%; talált értékek: C 75,4 %, H 6,37%, N 3,18%. 125 g 5iN-metilanEinoforimil-3-<6'-metoxi-2'-naftil)^cikloipentanon-2-ecetsav-l metilészter (előállítva a 2. példában leírt módon) 450 ml forró száraz tetrahidrafuránnal készített oldatát 20 C° .hőmérsékletre hűtjük le és 120 g metiljodidot, valamint a fenti módon kapott és lehűtött oldatot egyidejűleg hozzáadjuk egy oly oldathoz, amelyet 24 g fémkálium 350 ml száraz tere.butanol és 350 ml száraz tetrahidrofurán elegyében, nitrogén-légkörben, —10 C° és 0 C° közötti hőmérsékleten való oldása útján állítottunk elő. A reakcióelegyet további 1 óra hosszat 0 C° hőmérsékleten tartjuk, majd 1 óra alatt szobahőfokra hagyjuk felimelegedni. Az oldószereket vákuumban, 20 C° körüli hőmérsékleten elpárologtatjuk, majd 500 ml étert, 200 ml vizet és 500 ml n nátriumhidrogénkarbonátoldatot adunk a maradékhoz, alaposan rázzuk, majd leszűrjük, amikor is 117 g szilárd anyagot különítünk el. Az éteres szűredéket vízzel mossuk és bepároljuk; a kapott maradékot 'metanolból átkristályosítjuk. A fenti módon kapott szilárd termékeket egyesítjük és Soxhlet-készüléklben 500 ml metanollal extraháljuk. Lehűlés közben a metanolos kivonatból 5-Jmetilanilinoformil-3-(6'-metoxi-2'jnaftil)^2jmetil-ciklopentanon-2-eoetsav-metilészter válik ki. 96 g 164—165 C°-on olvadó terméket, (az elméleti hozam 79%-a) kapunk. Elemzési adatok: a C28 H 29 N0 4 képlet alapján számított értékek: C 75,85%, H 6,59%, N 3,16%; talált értékek: C 75,6 %, H 6,79%, N 3,08%. 4. példa: 4,77 g 5-metilanilinoformil-3-(6'-metoxi-2'-naftil)-2-metilci| klopentanon-2-ecetsav-metilészter 30 ml metoxietanollal készített oldatát 20 gg 35 40 45 50 55 60 ml 40%,-os vizes nátriumhidroxidoldat hozzáadásával 3 óra hosszat forralunk visszafolyato hűtő alatt. Az elegyet ezután lehűtjük, 100 ml vízzel hígítjuk, 40 ml 5 n sósavval megsavanyítj.uk, 2 x 100 ml éterrel extraháljuk, az egyesített éteres kivonatot 2 x 30 ml vízzel mossuk, majd az étert ledesztilláljuk. 3,42 g kristályos maradékot kapunk, ezt 100 ml benzolból átkristályosítjuk. Ily módon 2,74 g S-^'-jmetoxi-2'-j naftil)-2-metilciklapentanon-ece'tsavat (az elméleti hozam 81%-a) kapunk, amely 151—153 C°-on olvad. Elemzési adatok: a C19 H 20 O 4 képlet alapján számított értékek: C 73,06%, H 6,45%; talált értékek: C 73,2 %, H 6,76%, 5. példa: 2 g 3-(6'^metoxi-2'^naftil)-2-metilciklopentanon-2-eeetsavat 50 ml tetrahidrofuránban oldunk és az oldatot 2 g nitrozometilkarbamidból készített diazometán 200 ml éteres oldatával kezeljük 2 óra hosszat. Az oldószer eltávolítása után a maradékot vákuumban desztilláljuk; a termék 10-6 mm Hg-oszlo;p nyomás alatt kb. 130 C°-on desztillál át. Ily módon 1,83 g 3-(6'jmetoxi-2'-naftil)-2-metilciiklopentanon-2-eoetsav-metilésztert (az elméleti hozam 90%-a) kapunk, színtelen viszkózus olaj formájában. Elemzési adatok: C20 H 2B O 4 képlet alapján számított értékek: C 73,60%, H 6,79%; talált értékek: C 73,56%, H 6,91%. 6. példa: 6 g S-^'-ímetoxi-^'-naftil^-metilciklopantanon-2-ecetsavat 250 ml 5%-os vizes nátriumhidroxidoldatban oldunk, 3 g natriumborhidridet adunk hozzá és az elegyet szobahőfokon 18 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyhez ezután a komplex és a feleslegben maradt bórhidrid elbontása céljából cseppenkint hozzáadunk 30 ml ecetsavat, majd a kapott oldatot tömény sósavval erősen megsavanyítjuk. Az elegyet 3 x 75 ml etilacetáttal extraháljuk, az egyesített szerves oldószeres kivonatot 3 x 75 ml telített vizes nátriumhidrogénkarbonátoldattal, majd 50 ml nátriumkloridoldattal mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot etilaoetátból átkristályosítva 3,3 g 3~(6'-metoxi-2'-naftil)-2-metilciklopentanol-2-ecetsav-cisz-laktont (az elméleti hozam 58%-a) kapunk, amely 159—160 C°-on olvad. Elemzési adatok: a C19 H 20 O 3 képlet alapján számított értékek: C 77,00%, H 6,80%; talált értékek: C 77,19%, H 6,91%. Infravörös színkép: az 5%-os kloroformos oldait 1760 cm-1 értéknél sávot mutat, ami a laktan-karbonilcsoportra jellemző. 3
