156227. lajstromszámú szabadalom • Eljárás naftilciklopentanon-származékok előállítására
156227 8 A mágneses magrezonancia-színkép 8,55 x értéknél szinglet (angularis metilesoport) és 5,2— 5,4 T értéknél multiplet (a laktan-gyűrűvel szomszédos proton) fellépését mutatja. A fentebb említett nátriumhidrogénkarbonátos kivonatot egyesítjük és híg sósavval megsavanyítjuk, majd 3 x 30 ml etilaoetáttal extraháljuk. A szerves oldószeres kivonatokat egyesítjük 20 ml nátriumkloridoldattal. Mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. A kapott maradékot benzolból átkristályosátva 1 g 3-(6, jmetoxi-2'-naftil)-2-metiloiklopentanol-2-transzHeoetsavat (az elméleti hozam 17%-a) •kapunk, amely 156—158 C°-on olvad. A termék infravörös színképe (2%-os oldat kloroformban) 1720 cm-1 értéknél sávot mutat, amely a savas kar'bonilesoportra jellemző; további sávok 3660 cmT1 és 3570 cm -1 értéknél a karbonil OH csoport jelenlétére utalnak. A termék mágneses magrezonancia spektrumában 8,81 T értéknél szinglet (angularis metilcsoport) és 5,5—5,7 x értéknél multiplet (az OH csoporttal szomszédos proton) mutatkozik. 7. példa: 0,45 g i(2 ekvivalens) litiumalumíniumhidridet 150 ml vízmentes éterben fél óra hosszat keverünk, majd e szuszpenzióhoz 3,5 g 3^(6'-metoxi^2'-naftil)-2^metilciklQpentanol-2-ecetsav-cisz-lakton 150 iml tetrahidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük. A kapott elegyet 2 óra hoszszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd jéggel hűtjük. A komplexet oly módon bontjuk el, hogy felváltva vizet és 20%-os vizes nátriumhidroxidoldatot adunk /hozzá mindaddig, míg egy szemcsés szilárd terméket nem kapunk. E termékről az oldatot dekantálással elkülönítjük, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és bepároljuk szárazra. A kapott kristályos maradékot etilacetátból átkristályosítjuk; ily módon 2,8 g eisz-2-(2'-hidroxietil)-3-(6'-metoxi-2'-naftil)-2-metilcikl open tanolt (az elméleti hozam 79 %-a) kapunk, amely 158—160 C°-on olvad. Elemzési adatok: a Q9H24O3 képlet alapján számított értékek: C 75,98%, H 8,00%; talált értékek: C 76,12%, H 8,31%. A termék infravörös színképe (5%-os oldat kloroformban) 3600 cm"1 és 3300 cm" 1 értéknél mutat sávokat (OH csoportok). A mágneses magrezonancia színképe 8,90 x értéknél szinglet (angularis >metilcsaport) és 6,08—6,22 x értéknél mulitiplet (a ciklopentanol OH-Jcsoporthoz kötött proton, metoxil-jellel szuperponálva) mutatkozik. 8. példa: 1 g 3-(6'~metoxi-2'-naftil)-2-metilciklopentanol-2-transz^ecetsavat 0,18 g litiumalumíniumhidriddel redukálunk a 7. példában leírt módszerrel. A nyers terméket etilacetátból átkristályosítva 0,6 g kristályos transz-2-(2'-'hidroxietil)-3-<(6'-metoxi-2'-naftil)-2-metilciklopentanolt (az elméleti hozam 63%-a) kapunk, amely 138— 140 C°-on olvad. A termék infravörös színképe (5%-os oldat 5 kloroformban) 3600 cm"1 és 3480 cm"" 1 értéknél mutat sávokat (OH csoportok). A mágneses magrezonancia színképe 8,90 x értéknél szinglet (angularis metilcsoport) és 5,7—5,95 x értéknél multiplet (a ciklopentanol OH-csoporttal szom-10 szédos proton) mutatkozik. 9. példa: 0,3 g 2-(2'-hidroxietil)-3-(6, -metoxi-2'-naftil)-2-15 -metil-ciklopentanolhoz 20 ml száraz diklórmetánban kb. 0,5 g vízmentes alumíniumkloridot adunk és az elegyhez jéghűtés közben hozzácsepegtetjük diazometán vízmentes éteres oldatát. A hozzácisepegtetést keverés közben addig 20 folytatjuk, míg a képződő sárga szín megmarad, majd az elegyet további 0,5 óra hosszat keverjük. Ezután 20 ml híg sósavval, majd 20 ml 10%HOS nátriumkarbonátoldattal, 20 ml vízzel és végül 20 ml nátriumkloiridoldattal mossuk a 25 szerves oldószeres oldatot, majd vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. A .maradékként kapott nyers terméket két 40 x 20 cm méretű, 1 mm vastag szilikagél GF254 lemezen kromatografáljuk, 40% etilace-30 tatot tartalmazó 60—80 C° forrpontú petrolétert alkalmazva az előhíváshoz. A fő zónát éterrel eluáljuk, majd az étert elpárologtatjuk. Ily módon 0,256 g l-metoxi-2-(2'-metoxietil)-3-(6'-metoxi-2'-naftil)-2^metilcikloipentánt (az elmé-35 leti hozam 29%-a) kapunk. Petroléterből alacsony hőmérsékleten történő átkristályosítással 72—74 C°-on olvadó terméket kapunk. Elemzési adatok: a C21 H2s0 3 képlet alapján 40 számított értékek: C 76,78%, H 8,59%; talált értékek: C 76,70%, H 8,65%. A termék mágneses magrezonancia színképén 8,94 x értéknél szinglet (angularis metilcsoport), 45 6,98 T és 6,64 x értéknél szinglet (aliifás metoxicsoportok) és 6,13 T értéknél ugyancsak szinglet (aromás metoxicsoport) mutatkozik. 50 10. példa: 0,5 g 2-(2'-hidroxietil)-3-(6'-metoxi-2'-naftil)-2-metilciklapentanol 2,5 ml piridinmel készített oldatához jéghűtés közben 0,7 g ecetsavanhidridet adunk, majd az elegyet szobahőfokon 7 óra 55 hosszat állni hagyjuk. Ezután 25 ml jéggel hűtött híg sósavba öntjük a reakoióelegyet, majd 3x25 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített szerves oldószeres kivonatot 25 ml nátriumhidrogónkarbonátoldattal, 25 ml vízzel, végül 25 ml 60 nátriumkloridoldattal mossuk, majd vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk. Ily módon 0,63 g l-aoetoxi-2-(2'-aoetoxietil)-3-(6'-metoxi-2'-naftil)-2Hmatilciklopentanont (az elméleti hozam 99%-a) kapunk az oldat bepárlása után. 65 Elemzési adatok: a C23 H280g képlet alapján 4
