156173. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxibenzoesav származékainak előállítására
156173 3 .4 ben az esetben a terméket 154 C°-on (3 Hg mm) desztilláljuk. A termék törésmutatója a fentivel azonos. A kitermelés az elméleti érték 90%-a. B. 3-PentianoilJ 4-hidTOxibenzoesav és metilészterének előállítása. Hűtött lombikba 1-6,9 g alumíniumkloridot és 10,0 g, az A. példa szerint előállított észtert adagolunk be. Az elegyet lassan, 30 perc alatt 120 C°-ra melegítjük, aminek hatására sósavgáz szabadul fel. Az elegyet két órán keresztül 160'—1'65 C°-on melegítjük, a sósavgáz megszűnéséig. 156—Ü98 e°-on <3—4 Hg mm) 85 g olajat kapunk, amely hűtésre kristályosodik. A terméket kevés metanolból átkristályosítva 86—87 C° olvadáspontú anyagot kapunk, amely a B. példában előállított észterrel azonos. D. 3-i (<»-<Hidroxípentil)-4-hidroxi-ibenzaesav és metilészterének előállítása. A fentiek szerint előállított 3-penitanoil-4--hidro'Xiiibenzoesav-metilésztert metanolban okijuk, és 50 kg/cm2 nyomás alatt SO—75 C°-on Raney-nikkel és palládiiumfekete jelenlétében hidrogénezzük. A hidrogénabszorpció igen gyors. A terméket szűrjük. Az oldószer elpárologtatása után a kívánt vegyületeit kapjuk, amely ciklohexános átkristályosítás után 97—98 C°-on olvad '(kapillárisban). Elemzési eredmény CisH^C^-re vonatkoztatva t(M = 238,27): Számított: C = 65,52%, H = 7,61% Talált: C = 65,9:1%, H = 7,67%. A találmány szerinti vegyületek epehajtószerként alkalmazhatók. A íenilHl-pentanollal öszszehasonlítva az említett további csoportok felvitele a fenil-imagra jelentősen növeli az epehajtó (kolerikus) aktivitást. A találmány szerinti vegyületek további előnye, hogy szilárd anyagok, és a folyadékoknál könnyebben kezelhetők. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Az elegyet lehűtjük, és keverés közben jég es sósav elegyére öntjük. A nyersgyapjú színű szilárd terméket szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. A termék a IV képletű szabad sav és észterének elegye. A két vegyületet vizes náitriumhidrogénkarbonát-oldatos kezeléssel választjuk el. A kezelt terméket leszűrjük, és a szűrletet sósavval melegítjük. így a IV képletű savhoz jutunk; op. i(Kofler): H90 C°. Elemzési eredmény C12 H 14 0 4 képletre: Számított: C = 04,85%, H = 6,35%, Talált: C = 65,;li8%, U = 0,39%. Az 'egyidejűleg nyert metilészter metanolból végzett átkristályosítás után '8©—8i7 C°-on olvad. Elemzési eredmény 'C13 H 16 Q4 képletre: Számított: C = 00,08%, H = 0,188%, Talált: C = 66,5%, H = 6,96%. Ez az észter 10 súly% fölöslegben vett nátronlúggal melegítve gyorsan elszappanosodik, és így a 190 C° olvadáspontú szabad savat kapjuk. C. 3-Pentanoil-4-h.idroxibenzoesav és metilészterének előállítása. 76 g metil^p-hidroxibenzoát, 61 g valerilklorid és 750 ml tetraklóiretán elegyóhez keverés közben, kis részletekben 140 g alumíniumkloridot adunk. Az így keletkezett reakcióelegyet olajfürdőn 6 órán át 130 C°-on melegítjük. Lehűlés után az elegyet zúzott jég és ,150 ml tömény sósav elegyére öntjük. A szerves réteget dékántáljuk, vízzel mossuk, a tetraklóretánt elpárologtatjuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk. Ezt az észtert nátronlúggal melegítve elhidrolizálhatjuk, és a termékből tömény sósavval savanyítva a szabad savat kapjuk. 20 E. 3^(a-Hii)droxipentil)-4^hidroxibenzoesav előállítása. 9,6 g szilárd iNaOH 400 ml metanollal és 100 25 ml vízzel készített oldatához 26,5 g ketont .adunk, amely könnyen oldódik, Az elegyhez ezután kis részletékben, keverés közben 70 perc alatt 9,0 g nátriumbórhidridet adunk, A keverést 3 órán át folytatjuk, majd 30 az elegyet éjszakán át állni hagyjuk, A metanolt vákuumban lepároljuk és a maradékot vízben oldjuk. A vizes oldathoz derítőszenet adunk, az oldatot szűrjük és tömény sósavval íl—2 pH-értékre savanyítjuk. 35 Az elkülönülő fehér terméket elválasztjuk, vízzel mossuk és vákuumban 60 C°-on szárítjuk. A terméket 97%-os kitermeléssel kapjuk. Olvadáspontja ,(éles) 175 1C0 . 40 Elemzési eredmények C1 2H 16 0 4 ^re vonatkoztatva (M = 2214,124): Számított: C = 64,27%, H = 7,!lfl%, Talált: C = ©4,22%, H = 7,11%. 45 Savszáma az elméleti értéknek megfelelő. Az így kapott vegyület nátriumsóját a vegyület vizes oldatának ekvivalens mennyiségű náitriumihidrogénkarbonát-oldattal végzett sem-50 legesítése útján állíthatjuk elő. A vegyület magnéziumsóját úgy állítjuk elő, hogy a savat vizes közegben sztöichiometrifcus mennyiségű magnéziával í(MgO) az utóbbi feloldódásáig kezeljük. Az oldatot szárazra párol-55 juk, és így kristályos, vízben igen jól oldódó magnéziumsót kapunk.
