156153. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirimidin-származékok előállítására
15 156153 16 Vegyület NRxRa Rs R4 XR, Fizikai állandók +118 —N(CH3 ) 2 +119 --N(CH3 ) 2 +120 —N(CH3 ) 2 CH3 CH3 CH3 nC4 H 9 nC4 H 9 nC4 H 9 +i,. 126 -N(CH3 ) 2 CHa nC4 H Q Azt találtuk, hogy a (II) képletű pirimidinszármazékok fungicid hatása csökken, ha R3 és R4 egyaránt hidrogénatomot jelent, vagy ha R 4 7-nél több szénatomot tartalmazó alkil-gyököt képvisel. Különösen hasznos az a pirimidin-származék, amelyben Rx és R^ jelentése- metil-gyök, R 3 jelentése metil-gyök, R4 jelentése n-butilngyök és XR5 jelentése OH-csoport (ez az I. txblázat 4. számú vegyülete). Különösen előnyös tulajdonságokkal rendelkeznek továbbá a táblázatokban levő 2, 3, 9, 12, 30, 37, 62, 70, 91, 116, 117 és 126 sz. vegyületek; igen előnyösen azon fungicid készítmények, amelyek hatóanyagként 2-dimetilamino^-metil-5-njbutil-6-liidroxipirimidint vagy 2-etiliamino-4-metil-j 5-n-4butil-'6-^hidroxipirimidint tartalmaznak. Azt találtuk továbbá, hogy a (II) képletű pirimidin-származékok ós sóik oly módon állíthatók elő, hogy a) a megfelelő guanidiint valamely megfelelően helyettesített '/í-ketoészterrel kondenzáljuk; vagy b) valamely 2-amino-pirimidint acilezünk; vagy c) valamely 2-alkiltio-pirimidint a megfelelő aminnal hozunk reakcióba; vagy d) az R5 -csoportot a pirimidin-gyűrű helyzetébe bevisszük; vagy 40 45 50 60 65 —S_CH2 —CH 2 —S—C 2 H 5 fp.: 160 C°/0,33 Hgmm n25 D = 1,5670 —S—CH,—Ph nC4 H„ op.: 52—53 C° op.: 60—62 C° -S—SN(CH3 ) 2 +121 -N(CH3 ) 2 CH* CH3 —SH +122 -N(CH3 ) 2 CH3 . nC4 H 9 —S— +123 _N(CH3 ) 2 CH3 H —SH +124 -N(CH3 ) 2 H H ' —SH +125 -N(CH3 ) 2 CH3 nC4rIg op.: 162—163 C° —S—CH2 —CH 2 —OC 2 H 5 fp.: 146 C°/0,5 Hgmm op.: 154—155 C° op.: 149 C° O op.: 64 C° —S—CH2 —CO—C2H 5 —S—CH2 —CH 2 —N(C 2 H 5 ) 2 fp.: 150 C°/0,22 Hgmm n23 D = 1,5411 e) fotokémiai Claisen átrendeződést alkalmazunk ; rnajd egy kapott terméket kívánt esetben egy vagy több alábbi átalakításnak vetünk alá: egy 2^helyzetben ciánamino-esoportot tartalmazó vegyületben a ciánamino-esoportot karbamid-csoporttá hidrolizáljuk; a 64ielyzetben hidroxilcsoportot tartalmazó vegyületet valamely, a hidroxi-csoport merkapto-csoportra való lecserélésére alkalmas reagenssel, előnyösen foszforpentaszulfiddal reagáltatjuk; egy a 2-helyzetben amino-osoportot tartalmazó vegyületet aromás szulfonsavhalogeniddel reagáltatunk; egy az 5-helyzetben hidrogénatomot tartalmazó vegyületet Mannich-kondenzáoiónak vetünk alá; valamely az 54ielyzetben halogénatoimot tartalmazó vegyületet valamely merkaptánnal reagáltatunk és az ily módon kapott vegyületet kívánt esetben sójává alakítjuk. A találmányunk tárgyát képező eljárás a) módszere szerint a . megfelelő guanidint valamely megfelelően helyettesített '/Pketoészterrel kondenzáljuk. A reakciót adott esetben valamely bázis jelenlétében hajthatjuk végre. Bázisként pl. alkálialkoholátok (pl. nátriummetilát) vagy alkálihidroxidok (pl. nátriumhidroxid) alkalmazhatók. Eljárásunk b) módszere szerint a 2-helyzetben acilamino-csopartot tartalmazó (II) képletű 8
